Ein hochaktives, Ylid‐funktionalisiertes Phosphan für die palladiumkatalysierte Aminierung von Arylchloriden.

Ylid‐funktionalisierte Phosphanliganden (YPhos) wurden entwickelt, um den Voraussetzungen einer Buchwald‐Hartwig‐Aminierung bei Raumtemperatur zu genügen. Diese Ligandenklasse kombiniert ein besonders hohes Elektronendonorvermögen, vergleichbar mit dem von NHC‐Liganden, mit hohem sterischem Anspruch ähnlich jenem von Biarylphosphanen. Die aktiven Pd‐Spezies sind dabei über agostische C‐H⋅⋅⋅Pd‐ und nicht über Pd‐Aren‐Wechselwirkungen stabilisiert. Der praktische Vorteil dieser YPhos‐Liganden liegt insbesondere in deren einfacher und skalierbarer Synthese ausgehend von leicht zugänglichen sowie günstigen Startmaterialien. Benchmark‐Untersuchungen zeigten, dass YPhos‐Pd‐Komplexe den üblicherweise verwendeten Phosphanliganden in Aminierungen von Arylchloriden bei Raumtemperatur überlegen sind. Der enorme Nutzen dieses Katalysatorsystems konnte durch die Synthese zahlreicher Arylamine in sehr guten Ausbeuten bei geringer Reaktionszeit aufgezeigt werden. Leicht herstellbar über zwei Stufen ist ein Ylid‐funktionalisiertes Phosphan (YPhos; siehe Struktur) mit herausragender Aktivität in einer Reihe von C‐N‐Kreuzkupplungen bei Raumtemperatur. Die hohe Effizienz lässt sich durch die stark elektronenschiebenden Eigenschaften des Liganden sowie die besondere Architektur, die für eine Stabilisierung der aktiven Pd‐Spezies durch schwache C‐H⋅⋅⋅Pd‐Wechselwirkungen sorgt, erklären. [ABSTRACT FROM AUTHOR]