Reaktionswege in der photokatalytischen Umsetzung tertiärer Alkohole auf Rutil‐TiO2(110).

Laut Lehrbüchern sind tertiäre Alkohole inert gegenüber Oxidationen. Die Photokatalyse tertiärer Alkohole auf einem Titandioxideinkristall unter definierten Vakuumbedingungen offenbart unerwartete und neue Reaktionen, die Disproportionierung in ein Alkan und das entsprechende Keton. Im Gegensatz zu primären und sekundären Alkoholen führt die Abwesenheit eines α‐H zu einem C−C‐Bindungsbruch statt der üblichen Wasserstoffabspaltung. Die Bindung zu einer Methylgruppe wird nicht gespalten, wenn sich im Alkohol eine höhere Alkankette in α‐Stellung zur Hydroxylgruppe befindet. Eine Platinbeladung erhöht nicht nur die Reaktionsrate, sondern ermöglicht einen neuen Reaktionsweg: die Bildung molekularen Wasserstoffs und eines langkettigen Alkans, das sich durch Rekombination zweier Alkylspezies bildet. Diese Arbeit zeigt, dass neue synthetische Routen durch Einführungen photokatalytischer Reaktionsschritte möglich gemacht werden, in denen der Cokatalysator eine entscheidende Rolle spielt. [ABSTRACT FROM AUTHOR]