Innenrücktitelbild: Die Bildung von Breslow‐Intermediaten aus N‐heterocyclischen Carbenen und Aldehyden verläuft autokatalytisch und mit einem Halbacetal als Intermediat (Angew. Chem. 23/2022).

In einer kinetischen Studie zeigen Albrecht Berkessel et al. (e202117682), dass unter aprotischen Bedingungen das BI selbst diese kritische H-Verschiebung autokatalytisch bewirkt. Keywords: Autokatalyse; Breslow-Intermediat; Carbene; NMR-Spektroskopie; Reaktionsmechanismus DE Autokatalyse Breslow-Intermediat Carbene NMR-Spektroskopie Reaktionsmechanismus 1 1 1 06/01/22 20220607 NES 220607 B Breslow-Intermediate b (BIs) sind zentrale Spezies in der Umpolungs-Katalyse durch N-heterocyclische Carbene (NHCs). Bei ihrer Bildung aus Aldehyden und NHCs ist der Mechanismus, durch den das zwitterionische Primärintermediat in das BI umgewandelt wird, seit langem ein Rätsel, da die damit verbundene C-zu-O 1,2-H-Verschiebung kinetisch sehr ungünstig ist. [Extracted from the article]