Lumineszenz‐ und Längenkontrolle in nicht‐chelatisierten d8‐metallosupramolekularen Polymeren vermittelt durch Metall‐Metall‐Wechselwirkungen.

Supramolekulare Polymere (SPs) von d8‐Übergangsmetallkomplexen haben aufgrund ihrer vielseitigen photophysikalischen Eigenschaften, die sich u. a. aus Metall‐Metall‐Wechselwirkungen ergeben, an Bedeutung gewonnen. Bislang ist das molekulare Design jedoch auf Komplexe mit chelatisierenden Liganden beschränkt, aufgrund ihrer vorteilhaften Präorganisation und starken Ligandenfeldaufspaltungen. In diesem Manuskript berichten wir über einzigartige Metall‐Metall‐Wechselwirkungen und eine bemerkenswerte 3MMLCT‐Lumineszenz in SPs eines nicht chelatisierten PtII‐Komplexes, welche durch den Aggregationspfad kontrolliert werden können. Unter kinetischer Kontrolle induzieren selbstkomplementäre Bisamid‐H‐Bindungsmotive eine schnelle Selbstorganisation zu nicht‐emissiven H‐Aggregaten (1A). Unter thermodynamischen Bedingungen hingegen führt eine effizientere Liganden‐Koplanarisierung zu stärker stabilisierten SP 1B mit ausgedehnten Pt⋅⋅⋅Pt‐Wechselwirkungen und bemerkenswert langer 3MMLCT‐Lumineszenz (τ77 K=0.26 ms). Die Metall‐Metall‐Wechselwirkungen konnten anschließend genutzt werden, um die Länge der emittierenden SPs durch Keim‐vermitteltes SP‐Wachstum zu kontrollieren. [ABSTRACT FROM AUTHOR]