Radikalska kopolimerizacija stirena i alkil-metakrilata inicirana difunkcionalnim peroksidima

U radu je istražena kinetika slobodno radikalske homopolimerizacije i kopolimerizacije stirena i dodecil metakrilata u otopini ksilena uz difunkcionalni peroksidni inicijator, do visokih konverzija. Ispitan je utjecaj temperature i vremena reakcije na brzinu reakcije (ko)polimerizacije, konverziju monomera i glavna strukturna svojstva dobivenih (ko)polimera: raspodjelu molekulskih masa, brojčani i maseni prosjek molekulskih masa i indeks polidisperznosti. Dobiveni rezultati uspoređeni su s istovjetnim (ko)polimerizacijskim sustavima iniciranima monofunkcionalnim peroksidnim inicijatorom. Utvrđeno je da se upotrebom difunkcionalnog inicijatora postižu veće brzine reakcija uz zadržavanje visokih vrijednosti molekulskih masa i razmjerno uskih indeksa polidisperznosti. To omogućava proizvodnju kopolimera homogenijeg sastava i strukture, znatno otpornije na smična naprezanja. Međutim, diperoksidni inicijator pokazuje navedene prednosti za procese homopolimerizacije stirena i kopolimerizacije sa masenim udjelom dodecil-metakrilata od 25 i 50 %, dok za procese kopolimerizacije sa udjelom dodecil-metakrilata od 75 i 100 %, nisu postignuta znatna poboljšanja u odnosu na tradicionalni monofunkcionalni inicijator s obzirom da su postignute brzine reakcija kao i konverzije gotovo jednake u oba slučaja. Razlog pada djelotvornosti difunkcionalnog inicijatora u sustavima s većim udjelom dodecil-metakrilata može se objasniti povećanjem ukupne brzine reakcije odnosno znatnim smanjenjem ukupnog vremena trajanja reakcije (ko)polimerizacije tako da naknadni raspad druge peroksidne skupine tzv. reinicijacija koja inače ravnomjerno raspoređuje ukupnu koncentraciju radikala tijekom reakcije, nema veći učinak.