Selektive C-H-Bindungsaktivierung durch eine Kaskade aus Photochemie und Biokatalyse

Selektive Oxyfunktionalisierungen von inerten C-H-Bindungen konnen unter milden Bedingungen durch den Einsatz von Peroxygenasen erreicht werden. Dieser Ansatz wird jedoch durch die schlechte Stabilitat der Enzyme in Anwesenheit stochiometrischer Mengen des Oxidationsmittels Wasserstoffperoxid erschwert. Hier zeigen wir, dass sich anorganische Photokatalysatoren wie goldbeladenes Titandioxid zur effizienten Bereitstellung geeigneter Mengen an H2O2 durch reduktive Aktivierung von Umgebungssauerstoff und simultaner Oxidation von Methanol eignen und gleichzeitig eine hohe Reaktivitat und Stabilitat des Enzyms gewahrleisten. Mithilfe dieses Ansatzes konnte die stereoselektive Hydroxylierung von Ethylbenzol zu (R)-1-Phenylethanol in hoher Enantioselektivitat (>98 % ee) und sehr hoher katalytischer Produktivitat (TON>71.000) erreicht werden.