Ca6GaN5 und Ca6FeN5. Verbindungen mit [CO3]2?-isosteren Anionen [GaN3]c? und [FeN3]6?

Die isotypen Phasen Ca6GaN5 und Ca6GeN5 (hexagonal, P63/mem; a = 627, 7(3)/623,7(1) pm, c = 1219,8(3)/1233,2(6) pm; Z = 2) werden durch Reaktion von Gemischen aus Ca und Ga (molares Verhaltnis 6:1) bzw. Fe, Ca3N2 und Ca (molare Verhaltnisse zwischen 3:1:13 und 5:2:15) mit Stickstoff bei Temperaturen von 850°C bzw. 950°C bis 1100°C erhalten. Als wesentliche Strukturmerkmale treten carbonat-isostere, trigonal-planare Anionen [MN3]6− auf (GaN: 195,1(28) pm; FeN: 177,0(15) pm). Enge Verwandtschaft besteht zu den Kristallstrukturen von Verbindungen der Hydrotalkit-Gruppe. Ca6GaN5 and Ca6FeN5: Compounds Containing [CO3]2−-isosteric Anions [GaN3]6− and [FeN3]6− The isotypic phases Ca6GaN5 and Ca6FeN5 (hexagonal, P63/mem; a = 627.7(3)/ 623,7(1) pm, c = 1219.8(3)/1233.2(6) pm; Z = 2) are prepared by reaction of Ca/Ga mixtures (molar ratio 6:1) and Fe/Ca3N2/Ca mixtures (molar ratios from 3:1:13 to 5:2:15) with nitrogen at temperatures of 850°C and 950°C to 1100°C, respectively. The structures contain trigonal-planar anions [MN3]6− which are isosteric to carbonate ions (GaN: 195,1(28) pm; FeN: 177,0(15) pm). The structures are closely related to those compounds of the hydrotalcite group.