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Nitro-compounds were found to be suitable as cocatalysts for the polymerization of alkylene oxides, such as ethylene oxide, propylene oxide, styrene oxide, allylglycidyl ether, and phenylglycidyl ether when they were used with dialkylzinc or trialkylaluminum catalysts. The nitromethane/diethylzine system exhibits a high catalytic activity to give a polymer of extraordinary high intrinsic viscosity as high as 32 dl/g for ethylene oxide. The system requires heat-treatment at 100°C for activation, but the resulting catalyst is heat-stable. During heat-treatment nitromethane reacts with dialkylzine evolving ethane gas to give a zinc-oxygen linkage together with zinc methazonate. Gas analysis, IR, and NMR studies confirm that the catalyst contains a zinc-oxygen linkage in addition to the ethyl-zinc bond responsible for catalyst activity. The catalyst resembles the diethylzinc/water system, but the catalyst is more heat-stable and has a longer life-time in the polymerization due to the lack of mobile hydrogen in the cocatalyst. Nitro-Verbindungen erwiesen sich in Verbindung mit Dialkylzink- oder Trialkylaluminium-Katalysatoren als wirksame Cokatalysatoren fur die Polymerisation von Alkylenoxiden wie Athylenoxid, Propylenoxid, Styroloxid, Allylglycidylather und Phenylglycidylather. Das System Dialkylzink/Nitromethan zeigt eine hohe katalytische Aktivitat und liefert ein Polymeres mit auserordentlich hoher Viskositatszahl, die z. B. bei Polyathylenoxid 32 dl/g betragt. Zur Aktivierung dieses Systems ist eine Warmebehandlung bei 100°C erforderlich, der entstehende Katalysator ist jedoch temperaturstabil. Wahrend der Warmebehandlung reagiert Nitromethan mit Diathylzink unter Entwicklung gasformigen athans, Ausbildung einer Zink-Sauerstoff-Bindung und Entstehung von Zinkmethazonat. Gasanalyse, IR- und NMR-spektroskopische Untersuchungen zeigen, das der Katalysator zusatzlich zu der fur die katalytische Aktivitat verantwortlichen athyl-Zink-Bindung eine Zink-Sauerstoff-Bindung besitzt. Der Katalysator ahnelt dem System Diathylzink/Wasser, besitzt jedoch grosere Temperaturstabilitat und auf Grund des Fehlens eines beweglichen Wasserstoffs im Cokatalysator eine langere Lebensdauer wahrend der Polymerisation.