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Rotationsbarrieren gespannter Olefine

Rotationsbarrieren gespannter Olefine

Authors :
Dieter Lenoir
Thomas Ebbrecht
Frank Bauer
Hans‐Werner Lennartz
Matthias Herbold
Roland Boese
Rainer Schmidt
Wolfgang R. Roth
Rolf Breuckmann
William Von E. Doering
Source :
Chemische Berichte. 122:1263-1275
Publication Year :
1989
Publisher :
Wiley, 1989.

Abstract

Fur die Olefine 1–8 wurde durch Hydrierwarme-Messung bzw. Kraftfeld-Rechnung die Bildungsenthalpie der Grundzustande und durch kinetische Analyse der geometrischen Isomerisierung die der Ubergangszustande ermittelt. Die um fast 30 kcal/mol variierenden Rotationsenthalpien lassen sich mit einer einheitlichen, vom Substitutionsgrad unabhangigen Torsionsbarriere (65.9 ± 0.9 kcal/mol) beschreiben, wenn um die sterischen Energiebeitrage der Grund- und Ubergangszustand korrigiert wird. Rotational Barriers of Strained Olefines For the olefins 1–8 heats of formation have been derived from heats of hydrogenation and force-field calculations, respectively. From the kinetics of their geometrical isomerisation the corresponding values for the transition states were obtained. The rotational barriers, which vary by nearly 30 kcal/mol, can be described by a unique torsional potential (65.9 ± 0.9 kcal/mol), which is independent of the degree of substitution, if a correction is made for the steric energy contribution in the ground- and transition-states.

Details

ISSN :
00092940
Volume :
122
Database :
OpenAIRE
Journal :
Chemische Berichte
Accession number :
edsair.doi.dedup.....45f1518210fa675b45fb2318b4fb46d8
Full Text :
https://doi.org/10.1002/cber.19891220710