Thermal decomposition kinetic of 1,1-di(tert-butylperoxy)cyclohexane in organic solvents

International audience; The thermal decomposition reaction of 1,1-di(tert-butylperoxy)cyclohexane (BPCH) was studied in pure solvents (anisole, xylene and ethylbenzene) and alone. The kinetics of each system was explored by means of microcalorimetric measurements (DSC) in isothermal and non-isothermal conditions. Analysis of heat flow profiles released in the isothermal mode combined with the analysis of the decomposed compounds by a gas chromatograph/mass spectrometer allowed to propose a chemical decomposition model. An empirical nth order rate equation was used to describe the decomposition of BPCH alone. In pure solvent, the mechanism was modeled by two parallel reactions. The first one followed an empirical nth order rate equation. The second one was modeled by a transfer reaction of the radical to the solvent. The kinetic parameters estimation was achieved using a mixed estimation method where a genetic algorithm is combined with a locally convergent method.; La décomposition thermique du 1,1-di(tert-butylperoxy)cyclohexane (BPCH) a été étudiée dans différents solvants (anisole, xylène et éthylbenzène) et seul. La cinétique de chaque système a été étudiée à l’aide de mesures microcalorimétriques (DSC) en conditions isothermes et non isothermes. Une analyse des profils de flux de chaleur libérés en mode isothermique combinés à l'analyse des composés par un chromatographe en phase gazeuse / spectromètre de masse a permis de proposer un modèle de décomposition chimique. Une équation empirique du nième ordre a été utilisée pour décrire la décomposition de BPCH seul. Dans les solvants purs, le mécanisme a été modélisé par deux réactions parallèles. La première suivait une équation empirique du nième ordre. La seconde a été modélisée par une réaction de transfert du radical vers le solvant. L’estimation des paramètres cinétiques a été réalisée à l’aide d’une méthode d’estimation mixte dans laquelle un algorithme génétique est combiné avec une méthode localement convergente.