On the reactivity of P-chloro dithieno[3,2-b:2',3'-d]phosphole oxide

The P-functionalization of dithieno [3,2-b:2',3'-d]phosphole oxides via reaction of a P-chloro derivative with aromatic amines and alcohols is reported. The reactions proceed rapidly and provide the products in good yields, highlighting the synthetic versatility of the P-chloro dithienophosphole oxide toward effectively modifying the molecular scaffold without the need for elaborate phosphorus precursor syntheses. The resulting phosphinic amide and ester products show interesting photophysics that strongly depend on the nature of the P-substituent such as high luminescence quantum yields for the ester derivatives, as well as aggregation-induced enhanced emission for the amide derivative. The phosphinic amide species also shows intriguing self-assembly in the solid state via hydrogen bonding. Key words: phosphorus heterocycles, conjugated materials, self-assembly, luminescence, DFT calculations. Nous présentons la fonctionnalisation de l'atome de phosphore dans des oxydes de dithiéno[3,2-b:2',3'-d]phosphole par réaction d'un dérivé P-chloré avec des amines et des alcools aromatiques. Les réactions s'effectuent rapidement et les produits sont formés en bons rendements, ce qui met en évidence la polyvalence de l'oxyde de dithiénophosphole P-chloré en synthèse et permet de modifier efficacement la structure moléculaire de base sans avoir recours à des synthèses élaborées pour la préparation d'un précurseur phosphoré. Les amides et esters phosphiniques que nous avons obtenus présentent des propriétés photophysiques intéressantes qui dépendent fortement de la nature du substituant sur l'atome de phosphore. Entre autres, les dérivés ester présentent des rendements quantiques de luminescence élevés et les dérivés amide, une amplification d'émission induite par agrégation. Le composé d'amide phosphinique a également présenté des propriétés intrigantes d'autoassemblage à l'état solide assuré par des liaisons hydrogène. [Traduit par la Rédaction] Mots-clés: hétérocycles phosphorés, composés conjugués, autoassemblage, luminescence, calculs DFT.
Introduction Over the past decade, dithieno[3,2-b:2',3'-d]phospholes have been developed into versatile building blocks for organoelectronic materials. (1) One of the advantages of phospholes is the structure diversity afforded by the [...]