Ruthenium-catalyzed ring-opening reaction of a 3-aza-2-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene with amines--an unexpected mode of ring-opening

The ruthenium-catalyzed ring-opening reaction of a 3-aza-2-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene with amines was investigated. In the presence of an amine and a ruthenium catalyst, the N-O bond is cleaved, forming a ring-opened allylic alcohol product. Through a possible ruthenium-catalyzed redox isomerization, the allylic alcohol is transformed into a saturated carbonyl product. This unexpected mode of ruthenium-catalyzed ring-opening reaction of a 3-aza-2-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene leads to the formation of a cyclopentanone derivative in moderate yields. Key words: ruthenium, amines, heterobicyclic compounds, ring-opening reactions. Nous avons étudié la réaction d'ouverture de cycle par des amines catalysée par le ruthénium que nous avons appliquée à un 3-aza-2-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ène. En présence d'une amine et d'un catalyseur à base de ruthénium, la liaison N-O est clivée pour former un alcool allylique comme produit d'ouverture de cycle. Par une possible isomérisation oxydoréductrice catalysée par le ruthénium, l'alcool allylique est transformé en un produit carbonylé saturé. Ce mode inattendu d'ouverture de cycle catalysée par le ruthénium d'un 3-aza-2-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ène donne lieu à la formation d'un dérivé de la cyclopentanone avec des rendements modérés. [Traduit par la Rédaction] Mots-clés : ruthénium, amines, composés hétérobicycliques, réactions d'ouverture de cycle.
Introduction Heterobicyclic alkenes are useful synthetic tools as they can undergo a variety of reactions to create highly substituted ring systems with multiple stereocenters that can be easily further functionalized. [...]