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Os problemas de saúde mental são causadores de morbidades em todo mundo. Dados da OMS estimam que existam cerca de um bilhão de pessoas atingidas por essa condição. Os distúrbios psíquicos menores (DPM) são caracterizados por sintomas como a ansiedade, fadiga, preocupação somática, depressão, insônia, irritabilidade e déficit de memória e concentração. Esses distúrbios impactam negativamente no sono. O presente estudo caracteriza-se como uma pesquisa descritiva, transversal e quantitativa que foi realizada em 2017. Foram utilizados dados de entrevistas realizadas no interior de MG, durante uma Feira de Saúde, totalizando 168 entrevistas válidas. Para analisar a prevalência de transtornos mentais comuns foi usado o Self-Reporting Questionnaire (SRQ-20), um instrumento que contém 20 questões voltadas para triagem de morbidade psíquicas. A coleta destes foi realizada por acadêmicos do curso de medicina, previamente treinados nas aplicações dos instrumentos de pesquisa. Para análise estatística foi utilizado o Excel® e o GraphPad Prism®. Observa-se que 38,7% da amostra apresentou DPM. Notou-se maior prevalência de DPM em pessoas que dormem menos de sete horas. Sabendo que a presença de sintomas depressivos afeta negativamente vários aspectos da vida do indivíduo, que inclui qualidade de sono, é imperativo fomentar o cuidado por meio da atenção primária, com o objetivo de prevenir, identificar e tratar esses indivíduos.

O guia ilustrado é parte do Trabalho de Conclusão de Curso da primeira autora no Mestrado Profissional Biodiversidade em Unidades de Conservação, da Escola Nacional de Botânica Tropical, Jardim Botânico do Rio de Janeiro. Ele visa ajudar pesquisadores de diferentes especialidades na identificação das espécies arbóreas amostradas na parcela permanente ‘Estrada’, na Ilha Grande, Rio de Janeiro. O Programa de Pesquisa em Biodiversidade (PPBio) Mata Atlântica vem desenvolvendo pesquisas na Ilha Grande, com diferentes componentes da biodiversidade, em parcelas permanentes do tipo RAPELD. O presente guia apresenta chaves de identificação, descrições, informações relevantes e pranchas com fotografias de detalhes morfológicos de 36 espécies. É dada ênfase aos caracteres vegetativos das espécies, o que está relacionado à grande quantidade de plantas ‘estéreis’ com as quais os pesquisadores têm que lidar em inventários fitossociológicos. Pretende-se ampliar esse guia para incluir outras espécies arbóreas amostradas nas demais parcelas permanentes do PPBio na Ilha Grande.

Information on Brazil's political system background.

Paralisias decisórias, golpes de Estado, longos ciclos políticos, variações na qualidade da democracia, entre outros, apresentam-se ao longo do tempo como indesejáveis características e/ou consequências do presidencialismo latino-americano. Nesse contexto, como explicar a longa vida dos sistemas presidencialistas no bloco regional? Juan Linz e Sérgio Abranches, cada um, ao seu tempo e ao seu modo, tomaram para si o desafio de conhecer o presidencialismo latino-americano, explorar e descrever suas peculiaridades, apontar pontos de correção e explicar seu funcionamento a despeito das expectativas de fracassos institucionais. Este trabalho dedica-se a descrever estas duas linhas de pensamento sobre o presidencialismo para comparar suas características, de modo a introduzir ao leitor tais linhas de pensamento sobre a forma de governo dominante no cone sul, bem como identificar seus pontos convergentes e divergentes.&nbsp

The influence of bleeding on color, texture profile, and chemical quality of frozen pirarucu loins were investigated. The loins were obtained from eighteen (n=18) pirarucu carcasses from animals slaughtered by bleeding (BLE; n = 9) or without bleeding (NON-BLE; n = 9). The loins were sliced and assigned randomly for 1 and 12 months at -20ºC to analyze pH, water holding capacity, instrumental color, and texture profile BLE samples exhibited higher L* values (P < 0.05), whereas BLE and NON-BLE exhibited similar (P > 0.05) pH, a* values, b* values, and color stability at months 1 and 12. NON-BLE samples demonstrated greater (P < 0.05) hardness and chewiness at month 1, whereas similar (P > 0.05) springiness and cohesiveness were observed in BLE and NON-BLE samples at months 1 and 12. During storage, Both samples (BLE and NON-BLE) demonstrated a decrease (P < 0.05) in pH and water holding capacity; and an increase (P < 0.05) in lightness, hardness, and chewiness. Also, BLE and NON-BLE exhibited stable (P > 0.05) redness, yellowness, color stability, and cohesiveness. NON-BLE samples exhibited a decrease (P < 0.05) in springiness from the 1st to the 12th month of frozen storage. Bleeding positively influenced the quality of frozen pirarucu.

No abstract available. published

Considering that it is necessary to understand a phenomenon to, only then, be possible to address it, this paper seeks to present the construction of an indicators system as a method to measure the propensity of a particular area to undergo gentrification processes. The research has as spatial cutout the municipality of Fortaleza, Brazil. The hypothesis presented is that Information Modeling, as a support to Urban Planning, can assist to describe and predict the occurrence of this phenomenon in order to contribute to its mitigation. For the methodological construction of the system, the research investigates the operational dimensions that should be addressed by a possible indicator of gentrification. We considered it pertinent to compose a system with indicators and data that could account for the vulnerability of residents, proximity to opportunities, and pressure to develop. Keywords: information modeling, gentrification, urban planning, urban indicators. Topic: territorial analysis and project. Partindo do entendimento de que é preciso compreender um fenômeno para só então ser possível endereçá-lo, o presente trabalho busca apresentar a construção de um sistema de indicadores que possa sugerir um método de medição da propensão de uma área particular a sofrer processos de gentrificação, tendo como recorte espacial o município de Fortaleza, Brasil. A hipótese apresentada é a de que a Modelagem da Informação, como suporte ao Planejamento Urbano, pode ajudar a conceber dispositivos que possam descrever e prever a ocorrência desse fenômeno a fim de contribuir para sua mitigação. Para construção metodológica do sistema de indicadores, após o levantamento de estudos de caso e revisão de literatura, partiu-se para o direcionamento das dimensões operacionais cabíveis a um possível indicador de gentrificação no município. Considerou-se pertinente a composição de um sistema formado por indicadores de vulnerabilidade dos residentes, a proximidade a oportunidades e pressão ao desenvolvimento. Palavras-chave: modelagem da informação, gentrificação, planejamento urbano, indicadores urbanos. Bloque temático: análisis y proyecto territorial.

Additional file 1. Common uses of A. senegalensis reported in other african countries.

Orientadores: Rúbia Barcelos Amaral, Samuel Rocha de Oliveira Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Educação Resumo: Atualmente a internet tem se tornado cada vez mais atrativa aos nossos alunos, dentro e fora do ambiente escolar. O número de recursos digitais para o ensino da Matemática vem crescendo. Nesse sentido, ambientes de aprendizagem compostos por software e vídeos, online, podem ser materiais potenciais para o ensino. No entanto, é importante conhecermos tais potencialidades para o processo de aprendizagem dos alunos. Pesquisas apontam dificuldades para o ensino e a aprendizagem do conteúdo de Geometria Espacial e também identificam características fundamentais de software de Geometria Dinâmica para o estudo desse conteúdo. Nessa pesquisa, cuja abordagem foi qualitativa, um ambiente denominado micromundo composto por applets do software GeoGebra e vídeos da coleção M³ foi constituído sob lentes da teoria do Construcionismo e da Teoria Cognitiva de Aprendizagem Multimídia (TCAM) e aplicado em uma escola pública estadual localizada na cidade de Sumaré ¿ SP. Quatro duplas de estudantes do 2º ano do Ensino Médio participaram e foram observadas isoladamente. A investigação aconteceu em torno das contribuições desse micromundo em um estudo de volume de pirâmides. A pergunta que embasou a investigação foi: Como um micromundo composto por recursos do GeoGebra e da coleção M³ pode contribuir no processo de aprendizagem do aluno em um estudo sobre volume de pirâmides? Nessa direção, o objetivo foi analisar as condições criadas pelo micromundo nesse processo mediado por uma professora. Para tanto, observei a interação das duplas no micromundo e investiguei as contribuições das características sustentadas pelo Construcionismo e pela TCAM presentes nele. As dimensões construcionistas corroboraram o engajamento e interesse dos alunos em realizar as tarefas. A organização dos recursos em um ambiente on-line estimulou o interesse dos alunos. Os princípios da TCAM presentes nas multimídias aprimoraram, sobretudo, a ação reflexão dos alunos durante a realização das atividades, O micromundo proporcionou aos alunos a busca de conexões entre as multimídias e, assim, eles tomaram diferentes percursos enquanto buscavam compreender o conteúdo de volume de uma pirâmide. As características de um ambiente exploratório e interativo colaboraram para que os alunos pudessem visualizar e interpretar as figuras geométricas espaciais sob vários ângulos. O micromundo contribuiu para que as ações construcionistas ocorressem a partir da interação dos alunos, fomentando a construção do conhecimento nesse processo. Desta forma, foi possível observar indícios de aprendizagem Abstract: Nowadays, the internet is becoming more and more attractive to our students, both inside or outside the school environment. Digital resources are growing for mathematical teaching. In this regard, online learning environments composed by software and video can be useful materials. However, it is important to know some potentialities for the students¿ learning. Researches address some difficulties for teaching and learning Euclidean Geometry and they also appoint some fundamental characteristics of one Interactive Geometry software in order to this use. In this qualitative research, an environment called microworld which is composed by applets, a software called GeoGebra and videos of M³ collection was built under the Cognitive Theory of Multimedia Learning (CTML) and it was used in a state public school located in Sumaré-SP. Four couples of second year high students participated in this research and they were observed separately. The investigation occurred around the contributions of this microworld in a study about the volume of a pyramid. The research question was: How a microworld composed by GeoGebra and M³ collection can contribute in the teaching and learning process of the student in a study about the volume of a pyramid? Thus, the objective was to analyze the conditions created by microworld in this process mediated by a teacher. In order to do that, I observed the interaction of the couples in the microworld and I investigated the contributions of the characteristics appointed by the Constructionist theory and TCMA that I could find. The constructionists dimensions confirm the engagement and interest of the students to do the tasks. The resources¿ organization in an online environment stimulated the students. TCAM¿s principles presented by the multimedia improved, above all, the student¿s reflection while they were doing the activities. Microworld provided to the students the opportunity to search for connections between the multimedia and, thereby, they could take different paths while they tried to comprehend the content of the volume of a pyramid. The characteristics of an exploratory and interactive environment collaborate to the visualization and interpretation of the Euclidean geometric illustrations under various lenses. Microworld contributed to the constructionist interactions as they could be made through the students, instigating knowledge construction in this process. Thus, it could be observed some learning signs Mestrado Ensino de Ciências e Matemática Mestra em Multiunidades em Ensino de Ciências e Matemática

著者人数: 40名, 形態: カラー図版あり, Number of authors: 40, Physical characteristics: Original contains color illustrations, Accepted: 2019-08-09, 資料番号: PA2010005000

El presente Trabajo Fin de Grado (TFG) se centra en trabajar la Inteligencia Emocional en el contexto escolar. Para ello se ha llevado a cabo una revisión bibliográfica sobre el concepto de Inteligencia Emocional, las Emociones y la Educación Emocional dentro de la etapa de Educación Infantil. En él se abarcan aspectos como sus antecedentes históricos, su creación y divulgación. A partir de la fundamentación teórica se da pie a la propuesta de intervención educativa. Con esta se pretende desarrollar las competencias emocionales, el conocimiento de las emociones propias y ajenas, iniciar al alumnado en la autorregulación emocional, así como mejorar sus habilidades sociales., The following thesis focus on working the emotional intelligence on a academic context. For that reason, a bibliographic review of the concept of emotional intelligence, emotions and emotional education was conducted within the infant's education phase. In said work aspects like its historical background, creation and outreach were considered. The theoretical foundation of this thesis enabled the conception of this educational intervention proposal. In which is intended to develop the emotional competences, the personal and external emotional knowledge, to initiate the students in their emotional self-regulation, as well as to improve their social skills., Grado en Educación Infantil

Empathizing with users, many authors argue, is especially important in assistive product design, and participatory design is, amongst other things, highly efficient in eliciting designer-user empathy. However, participatory design demands expenses and resources which are not always available. This paper describes a workshop with graduating design students in which alternative methods were devised and combined to foster designer-user empathy. The methods were found to have been successful both in empathy eliciting and, furthermore, in raising students’ sense of social responsibility, and are thus presented as a possible alternative to tackle, to some extent, the concerns associated to the use of participatory design.

As with other people with disabilities, stroke patients could benefit from the use of assistive devices to increase independence and promote their quality of life. However, a phenomenon of rejection and abandonment of assistive devices has been verified. This paper discusses the reasons for this phenomenon, while it introduces the concept of DIY assistive devices which emerged from the findings of spontaneous inventions created by stroke patients and their caregivers. It is argued that a participatory design approach based on DIY could bring benefits to the emotional response of stroke patients towards assistive devices, thus increasing their independence, self-esteem and quality of life.

The present case addresses the responsibility of states for their own conduct performed in the framework of international organizations. The matter at stake concerned the responsibility of Greece for its objection to FYROM’s candidacy for membership in NATO, which eventually led to latter’s decision to refuse FYROM’s admission. Contrary to Greece’s contention that the decision had been taken by NATO as a whole, and that it was thus solely attributable to it, the ICJ lifted the institutional veil and rather concentrated on the legality of the individual conduct of Greece. In this decision, the Court confirmed that member state participation in institutional decision-making processes can, in its own right, constitute legally relevant conduct against which state compliance with earlier international law obligations may be judged.

In the present case, the European Court of Human Rights’ analysis drew on the terms in which the European Convention on Human Rights would apply following state adhesion to an international organization. In particular, the Court was called upon to decide on the responsibility of the UK for not having ensured that within the legal system of the then European Community, laws would not be passed that were incompatible with that state’s obligations under the Convention. Although the matter in dispute regarded issues of a purely institutional nature and character, the Court (still) approached it as one engaging state responsibility for its participation in the EC. In a quasi-dogmatic fashion, the Court ascertained that the Convention does not preclude states from transferring competences to international organizations, provided that the rights prescribed therein continue to be secured.

Sampling methods identified in the systematic literature review.

Country/region of origin by population type.

Recruitment methods by population type.

Country/region of origin by population type.

PRISMA c121hecklist.

List of retrieved publications analysed in the systematic literature review.

Màster Oficial en Estudis Avançats en Història de l'Art. Facultat de Geografia i Història de la UB. Curs: 2012-2013, Tutor: Dr. Jacobo Vidal Franquet, Les pràctiques externes del Màster d’Estudis Avançats en Història de l’Art de la Universitat de Barcelona, curs 2012- 2013, s’han desenvolupat al Museu Nacional d’Art de Catalunya, en l’Àrea Medieval, concretament en la secció d’art romànic. L’elecció d’aquesta institució per la realització de les pràctiques externes del màster, i en concret l’àrea d’art romànic, ha estat motivada per un interès personal en l’art medieval, sobretot en l’art romànic, tant des del punt de vista estètic com per les seves característiques tècniques i formals, amb una especial atenció a la riquesa i diversitat iconogràfica d’aquesta manifestació artística. Com no podria ser d’altra manera, l’elecció del Museu Nacional d’Art de Catalunya respon també les expectatives professionals pròpies, orientades a un estudi de les formes artístiques medievals però sobretot a l’àmbit museogràfic, amb la voluntat de conèixer el funcionament intern d’un museu en diversos aspectes, tant pel que fa la configuració i funcionament dels diferents departaments, com el contacte amb les obres d’art, la seva documentació, etc. Per aquesta raó s’ha escollit el Museu Nacional d’Art de Catalunya, institució referent en la conservació i difusió del patrimoni artístic català, en especial de l’art romànic. Les pràctiques externes del Màster d’Estudis Avançats en Història de l’Art han tingut una duració de 300 hores. El present informe de pràctiques externes es divideix en dues parts. La primera part se centra en la institució on s’han realitzat les pràctiques, el Museu Nacional de Catalunya, dedicada primerament a la seva estructura organitzativa i col·leccions que s’hi exposen, juntament amb la història de la institució, posant en relleu els orígens de les primeres institucions culturals dedicades a la recuperació del patrimoni català. Com les pràctiques s’han realitzat en l’Àrea Medieval del museu, aquesta visió històrica es complementa amb la història de la col·lecció d’art romànic, des de la recuperació del patrimoni català abans mencionada fins l’actualitat, destacant les diferents instal·lacions que s’han succeït al llarg de la història del museu. La segona part del present informe està formada per la memòria de les tasques realitzades amb el procés detallat de la seva realització. Per cloure, s’hi inclou la valoració del període de pràctiques i del treball realitzat durant el seu desenvolupament i les conclusions de l’informe.

A semântica principal de um micromundo deve ser uma linguagem que permita ao aluno transferir suas habilidades cotidianas para construção do conhecimento científico, sob uma perspectiva construcionista, onde a interação do sujeito com o computador é a principal característica. O software GeoGebra possui potencialidades para auxiliar o aluno na construção do conhecimento, mas muitos professores ainda não conhecem tais qualidades. Deste modo, realizamos um estudo teórico sobre o software, que embasa duas pesquisas qualitativas de mestrado, nas quais o GeoGebra foi analisado como um ambiente que permite a construção de um micromundo e apresentado como alternativa para o estudo da matemática.

Ao longo da sua vida, Berta Alves de Sousa compôs mais de 30 canções com acompanhamento de piano, nas quais se incluem também harmonizações de melodias tradicionais. Na sua obra vocal, existe uma expressa determinação de singularidade criativa, marcada por matizes do impressionismo, neomodalismo e politonalidade. As obras vocais de Berta Alves de Sousa constam de vários acervos institucionais, nomeadamente a Biblioteca do Conservatório de Música do Porto (onde está depositado o seu espólio) e a Coleção Maestro Manuel Ivo Cruz da Biblioteca da Universidade Católica Portuguesa – Porto, assim como dos acervos particulares da família do falecido barítono e professor José de Oliveira Lopes, do professor João Pedro Mendes dos Santos, do pianista e professor Jaime Mota, e da maestrina e professora Janete Ruiz. A presente antologia não foi originalmente concebida como um ciclo por Berta Alves de Sousa; na realidade, apenas se conhecem dois ciclos de canções de sua autoria, Promontório Sacro, sobre poesia de Cândido Guerreiro, e Die Wiener in Berlin. As canções reunidas para esta publicação têm como característica comum o facto de serem baseadas em poemas de Luís de Camões, ou, no caso de De amor escrevo, de amor trato e vivo, de poema atribuído a esse poeta. Destas canções, apenas Vós teneis mi corazón foi publicada em 1950 pela Casa Moreira de Sá e, mais recentemente, De amor escrevo, de amor trato e vivo foi publicada pela Fermata Editora no âmbito do projecto “Perspectiva da obra para canto e piano de compositores do Porto do século XX”, em 2002. published

Mutations in the ATM tumor suppressor gene confer hypersensitivity to DNA-damaging chemotherapeutic agents. To explore genetic resistance mechanisms, we performed genome-wide CRISPR-Cas9 screens in cells treated with the DNA topoisomerase I inhibitor topotecan. Thus, we here establish that inactivating terminal components of the non-homologous end-joining (NHEJ) machinery or of the BRCA1-A complex specifically confer topotecan resistance to ATM-deficient cells. We show that hypersensitivity of ATM-mutant cells to topotecan or the poly-(ADP-ribose) polymerase (PARP) inhibitor olaparib reflects delayed engagement of homologous recombination at DNA-replication-fork associated single-ended double-strand breaks (DSBs), allowing some to be subject to toxic NHEJ. Preventing DSB ligation by NHEJ, or enhancing homologous recombination by BRCA1-A complex disruption, suppresses this toxicity, highlighting a crucial role for ATM in preventing toxic LIG4-mediated chromosome fusions. Notably, suppressor mutations in ATM-mutant backgrounds are different to those in BRCA1-mutant scenarios, suggesting new opportunities for patient stratification and additional therapeutic vulnerabilities for clinical exploitation.

Relatório Final do Estágio do Ensino Especializado, apresentado à Escola Superior de Música de Lisboa, do Instituto Politécnico de Lisboa, para cumprimento dos requisitos à obtenção do grau de Mestre em Ensino de Música. Submitted by Luísa Marques (lmarques@esml.ipl.pt) on 2019-08-01T14:15:55Z No. of bitstreams: 1 Relatório de estágio - Ana Barros.pdf: 5000546 bytes, checksum: 4882e531fed4e988d20695f12a8bd6cd (MD5) Made available in DSpace on 2019-08-01T14:15:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Relatório de estágio - Ana Barros.pdf: 5000546 bytes, checksum: 4882e531fed4e988d20695f12a8bd6cd (MD5) Previous issue date: 2019-06 N/A

O artigo examina se e como o imaginário das marcas territoriais emerge no fotojornalismo quando as redes de comunicação expandem os espaços nacionais para além de seus limites geográficos. O material de análise é constituído por fotografias de capa dos jornais on-line mais acessados de cada continente. Utilizam-se as noções de imaginário (THOMAS), imagem simbólica e regimes do imaginário (DURAND), bem como as considerações de Bachelard sobre o imaginário do espaço. Conclui-se que o fotojornalismo achata o imaginário do espaço sob um imaginário territorial e sua eficácia simbólica não é proporcional à multiplicação de fotografias. This paper examines whether and how the imaginary of territorial marks emerges in photojournãlism when communication networks expand domestic spaces for beyond their geographic boundaries. The material for analysis consists of photographic covers from the most accessed online newspapers from each continent. We adopt the notions of imaginary (Thomas), symbolic image and the imaginary schemes (Durand), as well as Bachelard's configurations on the imaginary ofthe space. We conclude that photojournãlism flattens the imaginary ofthe space under a territorial imaginary and its symbolic efficacy is not proportional to the multiplication of photographs.

Background Despite great progress made in methods to prevent mother-to-child transmission of HIV (MTCT), delivery and uptake of these measures remains a challenge in many countries. Although the Brazilian Ministry of Health aimed to eliminate MTCT by 2015, infection still occured in 15–24% of infants born to HIV-infected mothers. We sought to identify remaining factors that constrain MTCT elimination. Methods We conducted a retrospective, matched case-control study by reviewing hospital charts of infants born to HIV-infected mothers between 1997 and 2014 at three MTCT reference hospitals in the Rio de Janeiro metropolitan area. Cases were defined as HIV-exposed children with two positive HIV tests before 18 months of age; controls were defined as HIV-exposed children with two negative HIV tests before 18 months of age. We performed bivariate and MTCT cascade analyses to identify risk factors for MTCT and gaps in prevention services. Results We included 435 infants and their mothers (145 cases, 290 controls). Bivariate analyses of MTCT preventative care (PMTCT) indicated that cases were less likely to complete all individual measures in the antenatal, delivery, and postnatal period (p

In spite of the recent p-type oxide TFTs developments based on SnOx and CuxO, the results achieved so far refer to devices processed at high temperatures and are limited by a low hole mobility and a low On-Off ratio and still there is no report on p-type oxide TFTs with performance similar to n-type, especially when comparing their field-effect mobility values, which are at least one order of magnitude higher on n-type oxide TFTs. Achieving high performance p-type oxide TFTs will definitely promote a new era for electronics in rigid and flexible substrates, away from silicon. None of the few reported p-channel oxide TFTs is suitable for practical applications, which demand significant improvements in the device engineering to meet the real-world electronic requirements, where low processing temperatures together with high mobility and high On-Off ratio are required for TFT and CMOS applications. The present thesis focuses on the study and optimization of p-type thin film transistors based on oxide semiconductors deposited by r.f. magnetron sputtering without intentional substrate heating. In this work several p-type oxide semiconductors were studied and optimized based on undoped tin oxide, Cu-doped SnOx and In-doped SnO2. The influence of the deposition parameters, such as the percentage of oxygen and the deposition pressure and post deposition annealing treatments (up to 200 °C) parameters was investigated in order to optimize the properties of the p-type thin films. The detailed study of the material was accomplished through various techniques of characterization of their electrical and optical properties, crystal structure, chemical composition, topology and morphology. The obtained undoped SnOx thin films showed p-type conduction for a narrow percentage of oxygen, between 2.5% and 4%, after an annealing treatment at 150 °C and 200 °C. The thin films have a mixture of both tetragonal β-Sn and α-SnO phases, mobilities between1.6 cm2/Vs and 2.6 cm2/Vs and a carrier concentration between 1016 and 1017 cm-3. TFTs produced with this material were optimized presenting very good electrical performances, with On-Off ratio ~104, µFE up to 3.5cm2/Vs and Vth between -0.41 V and 15 V. The influence of the dielectric was also studied and leading to new results. Depending on the gate dielectric used, n-, p-type and ambipolar devices were obtained for the same semiconductor deposition conditions. Doping SnOx with Cu also results in transparent p-type oxide semiconductors with mobilities between 1.6 cm2/Vs and 2.6 cm2/Vs and a carrier concentration between 1016 and 1017 cm-3. When applied as active layer, resulted in poor performance thin film transistors, with lower On-Off ratio and the higher Vth, despite µFE increased. When doping the SnO2 films with In, p-type conduction was achieved without the need of the annealing treatment. The obtained as deposited thin films are amorphous and show mobilities up to 27 cm2 /Vs and very low resistivities ~10-3 Ω cm, obtaining in this way the a p-type oxide transparent conductor with the lowest electrical resistivity so far reported in the literature.

Doutoramento em Engenharia Florestal e dos Recursos Naturais - Instituto Superior de Agronomia Submitted by Margarida Galamba (galamba@isa.utl.pt) on 2014-02-03T10:26:40Z No. of bitstreams: 1 Tese_Doutoramento_AMGB.pdf: 33792349 bytes, checksum: e92b13d2ba0b3e254de96a5a0bd88b4c (MD5) Made available in DSpace on 2014-02-03T10:26:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Tese_Doutoramento_AMGB.pdf: 33792349 bytes, checksum: e92b13d2ba0b3e254de96a5a0bd88b4c (MD5) Previous issue date: 2013

Submitted by Alison Souza (alisonsouza@ufgd.edu.br) on 2020-04-27T13:08:07Z No. of bitstreams: 1 UNB - JoaoNackleUrt.pdf: 4089685 bytes, checksum: 15988d17e8de34e9d86232f0d42dadc3 (MD5) Made available in DSpace on 2020-04-27T13:08:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 UNB - JoaoNackleUrt.pdf: 4089685 bytes, checksum: 15988d17e8de34e9d86232f0d42dadc3 (MD5) Previous issue date: 2015-12-03 Recentes pesquisas têm apontado para a necessidade de abordar os povos indígenas como tema das Relações Internacionais. O estudo das relações desses grupos com o sistema internacional contribuiria não apenas para descolonizar a área, mas também para aprimorar o entendimento da política global contemporânea, particularmente porque o modelo ocidental de soberania constituiu-se por exclusão dos modelos políticos indígenas. Esta tese busca compreender como a expansão do sistema europeu de estados está relacionada com a diminuição do âmbito de validade das soberanias indígenas. Trata-se de uma relação entre unidades políticas de diferentes naturezas. O sistema europeu de estados é baseado numa fórmula institucional de soberania territorial exclusivista, criada dentro da cosmologia cristã, dominante na Europa ocidental. As soberanias indígenas, por sua vez, são fórmulas político-institucionais de povos que vivem segundo muitas outras cosmologias, e que, em algum momento de suas histórias, foram identificados como povos indígenas. Mais especificamente, o trabalho aborda o ocultamento das soberanias dos povos Guarani e Kaiowá, no Brasil, e as consequências socioeconômicas desse processo, que se traduziu em sucessivas ondas de empobrecimento, culminando numa grave situação contemporânea de exclusão social. O método empregado é o estudo de caso, com uma perspectiva indisciplinada, comparada e de longo prazo. A situação contemporânea dos povos Guarani e Kaiowá foi investigada a partir da busca de causalidades em três níveis: o global, o nacional e o local. Por meio da pesquisa bibliográfica interdisciplinar, buscou-se analisar cinco séculos de colonização em cada um dos níveis; por meio da perspectiva comparada, confrontou-se o caso brasileiro com a história da colonização e a situação contemporânea dos povos indígenas em seis países: Austrália, Canadá, México, Peru, Indonésia e Rússia. Desenhou-se teoricamente o mecanismo sociológico por meio do qual estão ligados a expansão do sistema europeu de estados, o surgimento e a consolidação do Estado brasileiro, o ocultamento das soberanias Guarani e Kaiowá, e a exclusão social contemporânea desses povos. Evidenciou-se que os Guarani e os Kaiowá têm formas próprias de soberania política desde o tempo da conquista, e que os âmbitos territoriais e sociais de validade de suas soberanias foram reduzidos em razão do avanço da colonização brasileira. Demonstrou-se que a exclusão social enfrentada pelas comunidades guarani e kaiowá - traduzida em extrema pobreza, violência e discriminação - é uma decorrência direta do ocultamento de suas soberanias e de sua submissão à situação colonial sob o domínio do Estado e da sociedade brasileiros. Conclui-se que somente o reconhecimento das soberanias Guarani e Kaiowá, com a produção de um modelo de soberanias compartilhadas entre Estado e povos indígenas e a restauração das terras esbulhadas, tem alguma chance de produzir sociedades de bem-estar material e psicológico, superando-se o Estado colonial e genocida que existe no Brasil de hoje. Recent research has indicated the need to approach indigenous peoples as subjects of International Relations. The study of the relations of these groups with the international system would contribute not only to decolonize the area, but also to improve the understanding of contemporary global politics, particularly because the western model of sovereignty was constituted by exclusion of indigenous political models. This dissertation aims at comprehending how the expansion of the European system of states is related to the reduction of the scope of validity of indigenous sovereignties. Such is a type of relation between political units of different natures. The European system of states is based in an institutional model of an exclusivist territorial sovereignty, created inside the Christian cosmology, dominant in Western Europe. Indigenous sovereignties, on the other hand, are political-institutional models of peoples who live according to many other cosmologies, and that, at a given moment in their histories, have been identified as indigenous peoples. More specifically, this work approaches the occlusion of the sovereignties of the Guarani and the Kaiowá peoples, in Brazil, and the socioeconomic consequences of this process, which translated into successive waves of impoverishment, leading to a contemporary situation of grave social exclusion. The method employed is the case study, with an undisciplined, compared and long term perspective. The contemporary situation of the Guarani and the Kaiowá peoples is investigated in search of causalities in three levels: the global, the national and the local. With an interdisciplinary bibliographical research, this dissertation proposes an analysis of five centuries of colonization in each of the levels; with a compared perspective, the Brazilian case is confronted to colonial history and contemporary situation of indigenous peoples in six countries: Australia, Canada, Mexico, Peru, Indonesia and Russia. It also designs theoretically the sociological mechanism that connects the expansion of the European system of states, the advent and the consolidation of the Brazilian state, the occlusion of Guarani and Kaiowá sovereignties, and the contemporary social exclusion of these peoples. It indicates that Guarani and Kaiowá have their own forms of political sovereignty since the time of conquest, and that the territorial and social scopes of validity of their sovereignties have been reduced due to the advancement of Brazilian colonization. It demonstrates that social exclusion faced by Guarani and Kaiowá communities - manifested in extreme poverty, violence and discrimination - is a direct consequence of the occlusion of their sovereignties and their submission to the colonial situation under the power of Brazilian state and society. It concludes that only the recognition of Guarani and Kaiowá sovereignties, with the production of a model of shared sovereignties among State and indigenous peoples, and the restoration of pillaged lands, has some chance of producing societies of material and psychological well-being, thus overcoming the colonial genocidal State that currently exists in Brazil.

This study examines whether and how land-atmosphere interactions can have an impact on the nocturnal convection over the Southern Great Plains (SGP) through numerical simulations of an intense nocturnal mesoscale convective system (MCS) on 19-20 June 2007 with the Weather Research and Forecasting (WRF V3.3) model. High-resolution nested simulations were conducted using realistic and idealized land-surfaces and two different planetary boundary layer parameterizations: Yonsei University (YSU) and Mellor-Yamada-Janjic (MYJ). All simulations show a persistent dry layer around 2 km during daytime and, despite ample instability in the boundary layer, the lack of a mesoscale lifting mechanism prevents precipitating convection in the daytime and in the evening ahead of the MCS passage after local midnight. Integral differences in timing and amount of MCS precipitation among observations and model results were examined in the light of daytime land-atmosphere interactions, nocturnal pre-storm environment, cold pool strength, squall line morphology and propagation speed, and storm rainfall. At the meso-gamma scale, differences in land-cover and soil type have as much of an effect on the simulated pre-storm environment as the choice of PBL parameterization: MYJ simulations exhibit strong sensitivity to changes in the land-surface in contrast to negligible impact in the case of YSU. A comparison of one-way and two-way nested MYJ results demonstrates that daytime land-atmosphere interactions modify the pre-storm environment remotely through advection of low-level thermodynamic features, which strongly impact the development phases of the MCS. At the end of the afternoon, as the boundary layer collapses, a more homogenous and deeper PBL (and stronger low level shear) is evident in the case of YSU as compared to MYJ when initial land-surface conditions are the same. For different land-surface conditions, propagation speed is generally faster, and organization (bow echo morphology) and cold pool strength enhanced when nocturnal PBL heights are higher and there is stronger low level shear in the pre-storm environment independently of the boundary layer parameterization. To elucidate the distinct roles of mesoscale transport and redistribution of low level instability (daytime remote feedbacks) and low level shear in the downwind pre-storm environment (nighttime local feedbacks), which is to separate the nonlinear land-atmosphere physical processes from PBL parameterization-specific effects on simulated storm dynamics, requires addressing the phase delay in storm development and propagation between the observed and the simulated MCS.Another research objective was to examine the contribution of the land surface at short time scales. A second set of experiments was performed in which the land surface properties were homogenized every 5 minutes. The results show that surface effects are most pronounced during periods of insolation and, for the Yonsei University PBL parameterization, effects on the PBL height are most pronounced at the time of PBL collapse. Image processing techniques were found to be a useful measure of the spatial variation within fields. The results of this study show that, for this case, the integrated effect of the land surface can have a noticeable effect on convection, but such effects are not readily discernible at the 5-minute scale. While this study focused on the thermodynamic effects, further work should examine sensitivity to grid spacing and surface roughness.

Dissertação de Mestrado em Enologia A uva tem sido apontada como uma fonte rica de compostos bioativos, sendo que a sua produção é uma das principais atividades económicas do setor agro-alimentar em todo o mundo, com mais de 60 milhões de toneladas produzidas anualmente. Encontra-se atualmente bem estabelecido na comunidade científica que os vinhos desempenham um papel preponderante ao nível da prevenção de algumas doenças do foro cardiovascular, associado ao seu conteúdo em compostos bioativos naturais com capacidade antioxidante. Estes compostos, podem ser provenientes das partes sólidas do cacho de uva (película, grainha e engaço). Ao serem geradas grandes quantidades destes sub-produtos, a sua maioria é usada para a compostagem ou são descartados em áreas abertas, podendo provocar potenciais problemas ambientais e, consequentemente, comprometendo a sustentabilidade económica e a competitividade das indústrias vínicas. Assim, neste trabalho, foram desenvolvidas novas formas de valorização do engaço de uva, baseado na elaboração de licores através da maceração de engaço e, posteriormente, avaliou-se o seu conteúdo polifenólico, assim como dos extratos de engaço de uva (Vitis vinifera L.) de cinco castas tintas e duas castas brancas, cultivadas na Região Demarcada do Douro. Para além do teor em compostos fenólicos, nomeadamente fenóis totais, orto-difenóis e flavonóides, analisou-se também a atividade antiradicalar por dois métodos distintos, ABTS.+ e DPPH•. Verificaram-se diferenças significativas entre as castas estudadas, quer nos extratos de engaço como nos licores, relativamente aos parâmetros avaliados. A análise das diferentes castas permitiu verificar que as castas tintas apresentam teores em compostos fenólicos e atividade antiradicalar superiores às castas brancas, sendo a casta ‘Tinto Cão’ a mais promissora, uma vez que apresentou valores de composição fenólica superiores a todas as castas analisadas. Grape has been identified as a rich source of bioactive compounds, and its production is one of the main economic activities of the agri-food sector worldwide, with over 60 million tons produced annually. It is currently well established in the scientific community that wines play a major role in the prevention of some cardiovascular diseases, associated with their content in natural bioactive compounds with antioxidant capacity. These compounds may come from the solid parts of the bunch of grapes (film, seed and stems). When large quantities of these by-products are generated, most of them are used for composting or are discarded in open areas, which may lead to potential environmental problems and, consequently, compromising the economic sustainability and competitiveness of the wine industry. Thus, in this work, new forms of grape stems valorization were developed, based on the elaboration of liqueurs through the maceration of stems and, later, their polyphenolic content were evaluated, as well as of grape stems extracts (Vitis vinifera L.) of five red varieties and two white varieties, grown in the Douro Demarcated Region. In addition to the content of phenolic compounds, namely total phenols, ortho-diphenols and flavonoids, the antiradicalar activity was also analyzed by two different methods, ABTS and DPPH. There were significant differences between the studied varieties, both in the extract and in the liqueurs, in relation to the evaluated parameters. The analysis of the different varieties allowed to verify that the red varieties showed phenolic compounds and antiradicalar activity superior to the white varieties, being the breed 'Tinto Cão' the most promising, since it presented values of phenolic composition superior to all the analyzed grape varieties.

Dissertação de Mestrado em Biotecnologia e Qualidade Alimentar O azeite e a azeitona apresentam elevada importância socioeconómica na região de Trás-os-Montes. A qualidade destes produtos está inteiramente dependente da sua composição química. Esta é influenciada por vários fatores, como por exemplo as condições ambientais, as práticas agrícolas, a cultivar e o estado de maturação do fruto. Neste trabalho estudaram-se as potencialidades da espetroscopia de infravermelho na distinção de dois estados de maturação (semiverde e maduro), em clones de azeitona e respetivos azeites da cultivar Cobrançosa. Aliando a espetroscopia de infravermelho à análise multivariada foi possível separar as amostras no estado semiverde, das amostras no estado maduro, bem como diferenciar os clones. Recorrendo às regressões por componentes principais (PCR) e por mínimos quadrados parciais (PLS), conseguiu-se relacionar o espetro de infravermelho, com os parâmetros químicos: atividade antioxidante, fenóis totais, orto-difenóis e flavonoides. Verificou-se uma boa correlação entre os dados espetrais e os resultados obtidos por métodos clássicos. No caso do azeite, na regressão PLS obtiveram-se correlações entre os 96% e os 97% com o valores de RMSECV (raiz quadrada do erro médio de validação) a variar entre 7,05% e 27,91%, já para a azeitona os valores das correlações variaram entre 94% e 98% e o erro associado ao modelo entre 18,84% e 19,49%. No que diz respeito a regressão PCR os valores do coeficiente de determinação (R2) variaram entre 90% e 95% no caso do azeite e entre 87% e 97% para a azeitona. Já os valores de RMSECV variaram entre 7,75% e 24,81% para o azeite e 17,81% e 20,55% para a azeitona. Em geral, a regressão PLS oferece melhores resultados que o PCR na análise quantitativa dos parâmetros químicos estudados. The olive and olive oil have high socio-economic importance in the Trás-os-Montes region. The quality of these products depends entirely on its chemical composition being directly influenced by several factors such as environmental conditions, agricultural practices, cultivar and ripening stage. In this study we used the potential of infrared spectroscopy to distinguish two ripening stages (semi-ripe and ripe) in olive and olive oil from Cobrançosa clones. After that, combining the infrared spectroscopy results with the multivariate analysis it was possible to distinguish the samples in the semi-ripe stage, from the samples in the ripe stage, as well as the discrimination of the clones. Using the principal component regression (PCR) and partial least squares regression (PLS), we were able to relate the infrared spectrum with chemical parameters such as antioxidant activity, total phenols, ortho-diphenols and flavonoids. There was a good correlation between the spectral data and the results obtained by classical methods. In the PLS regression, correlations between 96% and 97% were obtained in the case of olive oil, the RMSECV values ranged between 7.05% and 27.91%, yet to the olives correlations values ranged between 94% and 98% and the error varied between 18.84% and 19.49%. In terms of PCR, the regression coefficient of determination (R2) varied between 90% and 95% for olive oil and between 87% and 97% for the olives. The RMSECV values ranged between 7.75% and 24.81% for olive oil, yet to the olives values varied between 17.81% and 20.55%. In general, PLS offers better results than PCR for quantitative analysis of chemical parameters.

Tese de Doutoramento em Ciências Químicas e Biológicas A hiperfosfatémia é uma complicação presente nos pacientes em programa regular de hemodiálise, que é reconhecida como um dos alvos clínicos mais importantes e difíceis de tratar nestes pacientes. Não tratada, pode provocar dores ósseas, prurido e agravamento para hiperparatiroidismo secundário. Os dados de estudos observacionais mostram que um nível sérico de fósforo elevado é um fator de risco independente para a mortalidade, e o tratamento com quelantes de fósforo é independentemente associado com uma maior sobrevida. O excesso de fósforo e cálcio sérico conduz a que estes dois elementos se combinem e formem depósitos de fosfato de cálcio no organismo, especialmente a nível vascular, provocando o endurecimento dos tecidos, num processo denominado calcificação vascular que contribui para a morbilidade e mortalidade destes pacientes. Com base nessas evidências, diretrizes de prática clínica recomendam metas específicas para os níveis séricos de fósforo na população em diálise. Avaliar a ingestão de um grupo de pacientes renais crónicos em hemodiálise para quantificar o teor de fósforo na alimentação, e avaliar o consumo alimentar para verificar os alimentos consumidos que mais influenciam os níveis de fósforo plasmático, foram objetivos deste trabalho. O desenho de estudo foi do tipo transversal observacional, tendo sido avaliados 145 pacientes em tratamento de hemodiálise em clínicas privadas, a nível de dados demográficos, pessoais, antropométricos, dados relacionados com a doença renal crónica, bioquímicos e outros dados analíticos destes pacientes durante sete meses (abril a outubro). Aplicaram-se inquéritos alimentares às 24h em três dias distintos (dia sem tratamento dialítico, dia com tratamento dialítico e domingo) e um questionário de frequência alimentar, de forma a verificar a ingestão e o consumo de alimentos ricos neste mineral, respetivamente. Com este trabalho, constatou-se que a maioria dos pacientes se encontravam bem dialisados, mas a média da taxa de catabolismo proteico normalizada (PCRn) encontrou-se abaixo do recomendado, o que indica que a dose adequada de diálise não influenciou a ingestão proteica nestes pacientes. Relativamente aos outros parâmetros avaliados, tais como: fósforo, cálcio, produto fósforo-cálcio e albumina séricos, os pacientes parecem estar devidamente controlados, dado que a média se encontrava dentro dos valores preconizados. Neste trabalho obteve-se uma correlação positiva significativa entre a albumina sérica e Hormona Paratiroidea (PTH) no sexo masculino. Outras correlações de Pearson fortemente significativas, mas de forma inversa, foram entre a média do produto fósforo-cálcio e idade e entre a média do fósforo sérico e a idade no grupo dos homens. Obteve-se, também, correlações de Pearson significativamente positivas entre a média do fósforo sérico e PCRn, a média da PCRn e média do produto fósforo-cálcio, a média da albumina sérica e a média da PCRn e a média da PCRn e média da ureia pré-hemodiálise. No sexo feminino obteve-se correlações inversas entre a média da PCRn e a idade e a média da albumina sérica e idade. Com a aplicação dos inquéritos alimentares concluiu-se que a maioria dos pacientes faziam duas refeições confecionadas (almoço e jantar) nos dias sem tratamento e ao domingo. Nos dias com tratamento a escolha recaía sobre outro tipo de refeições. Nestes dias, a refeição do jantar foi maioritariamente substituída por refeições tipo lanche. Das refeições intercalares a mais consumida foi o pequeno-almoço; a merenda da manhã foi a menos consumida. Através do inquérito alimentar às 24 horas, avaliou-se a ingestão de fósforo. Os pacientes do sexo masculino ingeriram em média alimentos com maior quantidade de fósforo comparativamente com as pacientes do sexo feminino. Com o questionário de frequência alimentar concluiu-se que os alimentos de origem animal mais consumidos foram: peixe gordo e magro, bacalhau, fiambre de porco e carne de vaca cozida/estufada. A clara de ovo também teve um consumo elevado. Dos produtos lácteos, o leite meio gordo foi o mais consumido, seguido do queijo flamengo. Deste grupo de alimentos, os que contêm uma relação fósforo/proteína menor são: clara de ovo, bacalhau, entremeada de porco, frango inteiro, perna de frango e bife de vaca grelhado/frito. Dos cereais e derivados, leguminosas secas e frescas e tubérculos, os mais consumidos foram: arroz, pão branco, massa e batata cozida. Boas opções de consumo são o grão-de-bico e favas, devido à sua menor relação fósforo/proteína. Os produtos alimentares (refrigerantes gaseificados e sem gás) que contêm aditivos de fósforo tiveram um consumo muito reduzido. Assim, recomendamos que os pacientes em programa regular de hemodiálise, sejam ensinados a escolherem os produtos alimentares, principalmente os de origem animal, com uma relação fósforo/proteína reduzida e a limitarem a ingestão de produtos alimentares que contenham aditivos de fósforo. Seria ainda fundamental que o teor de fósforo dos produtos fosse incluído na rotulagem nutricional. Hyperphosphataemia is common in patients on regular haemodialysis and difficult to control for the patient group. Left untreated, can cause bone pain, itching and aggravation with secondary hyperparathyroidism. The data from observational studies showed that high phosphorus serum levels are an independent risk factor for mortality; treatment with binders is independently associated with increased survival. An excess of phosphorus and serum calcium combines the elements to form deposits in the body, especially at vascular level, with consequent hardening of the tissues. This process of vascular calcification is a major contributor to mortality in haemodialysis patients. Based on this evidence, clinical guidelines recommend targets for serum phosphorus levels in the dialysis population. This study aimed to determine dietary intake in a group of chronic renal failure patients on haemodialysis, estimating phosphorus content in their diet and establishing what foods consumed most influenced the serum phosphorus level. Research design was observational cross-sectional with participation by 145 patients receiving dialysis treatment in private hospitals. Demographic, anthropometric, biochemical and other analytical data was collected over seven months (April to October). Participants were asked to commence 24h food recall on three different days (days without dialysis treatment, day treatment with dialysis and Sunday) alongside a frequency questionnaire to determine general consumption of foods rich in phosphorous content. It was found that although overall delivery of recommended dialysis dose was achieved, the average nPCR was below recommended levels. This suggested that dialysis dose does not affect the protein intake in these patients. Other parameters such as phosphorus, calcium, calcium-phosphorus product and serum albumin, were averaged within the prescribed values. Most patients took phosphate binders and this was independent of gender. In this project we obtained a significant positive correlation between serum albumin and PTH in males. Other strongly significant correlations of Pearson-reversed, were between the average calcium phosphorus product and age and between the average serum phosphorus and age in males. Positive Pearson correlations were significant between serum phosphorus and the nPCR averages, nPCR and phosphorus-calcium product averages, serum albumin and nPCR averages and finally the PCRn and urea pre-haemodialysis averages. In females there were inverse correlation between the average of nPCR and age and the average of serum albumin and age. From the meal frequency questionnaires, most patients cooked two meals (lunch and dinner) on days without treatment and on Sundays. On treatment days the meal plan differed. On those days, was frequently replaced by a snack-type meal. The majority of patients ate breakfast every day but mid-morning snacks were rarely consumed. The 24h food recall helped assess phosphorus intake. Male patients ingested on average more foods with higher phosphorus content, compared to female patients. It was also concluded that animal protein was mostly derived from fish, salt-cod, pork, ham and beef boiled or stewed. Egg whites also had high consumption. The most consumed dairy products were semi-skimmed milk, followed by Flemish cheese. Of the protein choices, egg white, salt-cod, pork belly, chicken leg, and grilled/fried steak were foods with lower phosphorus/protein ratio. The most consumed cereals and derivatives, dried and fresh legumes and tubers were rice, white bread, pasta and baked potato. Chickpeas and beans would have been preferable choices due to lower relative match/protein. Soft drinks both sparkling and still and known to contain phosphorus additives, had low consumption. We therefore recommend that patients on regular hemodialysis program, are taught to choose the food, especially of animal origin, with a match relationship/reduced protein and limit your intake of foods containing phosphorus additives. It would also be essential that the phosphorus content of the products to be included on the nutrition label.

Dissertação de Mestrado em Biotecnologia e Qualidade Alimentar Hoje em dia, tem-se verificado um aumento do consumo de suplementos alimentares por forma a complementar a dieta tornando-a saudável e equilibrada. Este estudo teve como base a análise de três gamas de suplementos alimentares baseados em frutas e legumes. O consumo de legumes e frutas tem sido encorajado por ser uma boa fonte de vitaminas, proteínas, minerais e compostos fenólicos. Além disso, está associado a inúmeros benefícios para a saúde uma vez estes que previnem doenças cardiovasculares, diabetes e doenças crónicas. Neste trabalho foi realizada a quantificação da atividade da enzima fenilalanina amónia liase, o conteúdo em fenóis totais, orto-difenóis e flavonóides assim como a atividade antioxidante de suplementos alimentares baseados em frutas, legumes e frutos vermelhos. Para além disso, também foram quantificados os mesmos parâmetros químicos nos respetivos constituintes que compõem cada um dos suplementos. A quantificação do conteúdo fenólico, atividade da PAL e atividade antioxidante realizada nos suplementos permitiu concluir que aqueles que são baseados em frutos vermelhos apresentam os valores mais elevados em todos os parâmetros, seguindo-se os legumes e as frutas com a exceção para este último do valor de atividade antioxidante. Apesar do conteúdo fenólico e atividade antioxidante dos suplementos advir da conjugação de 9 frutas e legumes respetivamente, a análise individual de cada constituinte permitiu concluir que a beterraba (legumes), a acerola (frutas) e o sabugueiro (frutos-vermelhos) foram os que mais contribuíram para esse poder ao apresentarem os valores mais elevados na maioria dos parâmetros. Em suma, pode concluir-se que a valorização destes suplementos alimentares pode ser importante, visto que estes contribuem beneficamente para a saúde ao apresentarem um forte conteúdo fenólico e poder antioxidante. Além disso, o consumo dos três suplementos por dia pode ser vantajoso uma vez que a mistura destes revelou ter um efeito sinergético. Contudo é de ter especial atenção que o consumo de compostos antioxidantes presentes nestes suplementos quando consumidos em excesso pode tornar-se em compostos pró-oxidantes. The consumption of vegetables and fruits has been encouraged since they are a good source of vitamins, proteins, minerals, and bioactive compounds. Hence, it is associated with numerous health benefits once they help to reduce the prevalence of several chronic and disabling diseases namely cardiovascular and metabolic disorders. Given the reduction of the slowfood intake, nowadays, there has been an increase consumption of the dietary supplements in order to fulfil the dietary intake of nutrients and bioactive phytochemicals, contributing to more balanced dietary habits. On this matter, this study was based on the analysis of three types of dietary supplements based on fruits and vegetables. In this work, the content of phenylalanine ammonia lyase (PAL), ortho-diphenols, total phenols, and flavonoids as well as the antioxidant activity of extracts from fruits, vegetables, and dietary supplements was achieved. The results obtained showed that the content of phenolic compounds and phenylalanine ammonia lyase as well as the antioxidant capacity was higher in red fruits supplements, followed by those of vegetables and fruits, except for the in terms of antioxidant activity of fruits. Despite the phenolic content and antioxidant activity of the supplements come from the combination of nine fruits and vegetables respectively, the analysis of each constituent showed that beet (vegetables), acerola cherry (fruit), and elderberry (red fruit) presented the highest values for these parameters. Thus, it can be concluded that the healthy attributions of these supplements might be important since they present a high content in bioactive phenolic and a strong antioxidant power. Thus, the daily consumption of these three supplements could be advantageous once the mixture have shown a synergistic effect.

Dissertação de Mestrado em Biotecnologia e Qualidade Alimentar A produção de uva é feita em grandes quantidades em todo o mundo gerando, consequentemente, enormes quantidades de resíduos sólidos não reaproveitados, como as películas e grainhas (resultantes da pressurização das uvas para a obtenção do sumo), engaços, e folhas. Atualmente, a falta de alternativas eficientes, rentáveis, e amigas do ambiente para estes resíduos leva ao aparecimento de problemas ambientais. Estes resíduos têm sido recentemente estudados no que toca à sua composição fitoquímica, principalmente no que respeita a compostos (poli)fenólicos, mas a informação disponível ainda é escassa e, por vezes, inconclusiva. Assim, o estudo da composição em fitoquímicos com propriedades bioativas destas matérias-primas, e a sua valorização, pode levar à aplicação destes resíduos nas indústrias alimentar, farmacêutica e cosmética, reduzindo o impacto ambiental da produção de uva e de processos de produção de vinho. Para melhorar os processos de extração aplicados na recuperação de compostos fenólicos de engaços de castas portuguesas brancas e tintas (‘Viosinho’ e ‘Touriga Nacional’, respetivamente), foi utilizada a metodologia RSM (Response Surface Methodology) para analisar o efeito do tempo (10-30 min.), temperatura (25-95 ᴼC), e a concentração de solventes (5-90%) na extração de fenóis totais, incluindo flavonóides, orto-difenóis e antocianinas, e na avaliação da capacidade antioxidante com ABTS•+. Os valores de R2 demonstraram que o modelo construído anteriormente revelou condições de extração eficientes, e revelou-se ótimo através dos parâmetros estatísticos e matemáticos utilizados na metodologia RSM (23,0 min., 95,0 ᴼC e 57,9% de etanol de qualidade alimentar/água para a casta branca de Vitis vinifera L. ‘Viosinho’, e 23,4 min., 84,2 ᴼC, e 63,8% para a casta tinta ‘Touriga Nacional’). Desta forma, pode ser afirmado que a RSM é uma ferramenta útil para a otimização da extração destes fitoquímicos, e que o uso de solventes compatíveis com alimentos/farmacêuticos permite a aplicação dos compostos recuperados, nestas indústrias. Os engaços de uva de três castas brancas portuguesas (‘Fernão Pires’, ‘Viosinho’, e ‘Rabigato’) e de quatro castas tintas (‘Sousão’, ‘Touriga Nacional’, ‘Tinta Barroca’, and ‘Tinta Amarela’) produzidas sob clima continental, foram analisadas por HPLC-DAD-ESI/MSn para identificar e quantificar os compostos fenólicos naturalmente presentes na sua composição. A análise revelou que o ácido caftárico, quercetina-3-O-glucoronídeo, derivados da malvidina, e epicatequina foram os metabolitos maioritários no teor fenólico total em todas as castas. As variedades tintas mostraram ser mais ricas em proantocianidinas, flavonóis, derivados de ácidos hidroxicinâmicos, e em antocianinas do que as variedades brancas, que, por sua vez, apresentaram o maior teor em quercetina-3-O-rutinosídeo e Σ-viniferina. Todos os extratos de engaços de uva mostraram elevada capacidade de captura de radicais pelos métodos de DPPH•, ABTS•+, FRAP, ORACFL, e O2•-, onde as castas tintas apresentaram os melhores resultados. Assim, pode-se afirmar que os engaços de uva são fontes ricas em compostos fenólicos, onde, após extração e otimização, podem ser aplicados noutras indústrias como um material valorizado. Devido à relevância para a saúde humana de distúrbios microbianos no trato digestivo, foi feita a avaliação dos fitoquímicos presentes em engaços de uva destas castas, tendo sido determinada a habilidade destes compostos afetarem a multiplicação de bactérias de estirpes patogénicas digestivas de Gram positivas (Listeria monocytogenes, Staphylococcus aureus e Enterococcus faecalis) e Gram negativas (Pseudomonas aeruginosa, Escherichia coli e Klebsiella pneumoniae), através do método de concentração mínima inibitória (MIC). Os resultados mostraram uma inibição mais efetiva, por parte dos compostos fenólicos previamente identificados e quantificados por HPLC-DAD-ESI/MSn, no crescimento de bactérias Gram positivas, do que em Gram negativas. Desta forma, os extratos de engaços de uva podem ser usados como agentes antimicrobianos para prevenir distúrbios na homeostasia intestinal em microrganismos, assim como eventos patológicos procedentes. Grape crops are produced in large quantities all around the world generating, consequently, huge amounts of non-profitable solid wastes, like grape skins and seeds (resulted by the pressurization of grapes to extract the juice), stems, and grapevine leaves. Currently, the absent of an efficient, profitable, and environment-friendly alternative for these residues, leads to environmental problems. These residues have been recently studied concerning to their phytochemical composition, namely (poly)phenolic compounds, but the information available is still scarce and, sometimes, inconclusive. In this regard, the study of its composition in phytochemicals with bioactive properties, and its valorization, could lead to the application of these wastes in food/pharma and cosmetic industries, reducing the environmental impact of the production of grape crops and winemaking processes. To improve the extraction procedure employed on the recovery of phenolic compounds from grape stems from Portuguese white and red varieties (‘Viosinho’ and ‘Touriga Nacional’ respectively), the Response Surface Methodology (RSM) was conducted to analyze the effect of time (10-30 min.), temperature (25-95ᴼC), and solvents concentration (5-90%) on the extraction of total phenolic, including flavonoids, ortho-diphenols and anthocyanins, and to assess the ABTS•+ scavenging capacity. The R2 values demonstrated that the previously designed model revealed efficient extraction conditions, found to be optimal by statistical and mathematical parameters of RSM (23.0 min., 95.0 ᴼC and 57.9% of food-quality etanol/water for Vitis vinifera L. white var. ‘Viosinho’, and 23.4 min., 84.2 ᴼC, and 63.8% for red var. ‘Touriga Nacional’). In this way, it can be affirmed that RSM is a powerful tool for the optimization of the extraction of these phytochemicals, and the use of food/pharma compatible solvents allows to apply the recovered compounds in these industries. The grape stems from three white Portuguese cultivars (‘Fernão Pires’, ‘Viosinho’, and ‘Rabigato’) and four red varieties (‘Sousão’, ‘Touriga Nacional’, ‘Tinta Barroca’, and ‘Tinta Amarela’) grown under continental climate, were analyzed by HPLC-DAD-ESI/MSn to indentify and quantify the polyphenolic compounds naturally present in their composition. The analysis revealed that caftaric acid, quercetin-3-O-glucoronide, malvidin derivates, and epicatechin were the main metabolites on the total phenolic content in all cultivars. The red varieties showed to be the richer in proanthocyanidins, flavonols, hydroxycinnamic acid derivates, and anthocyanins than the white cultivares, which presented the higher content in quercetin-3-O-rutinoside and Σ-viniferin. All stem extracts showed high radical scavenging by DPPH•, ABTS•+, FRAP, ORACFL, and O2•- antioxidant assays, where red varieties displayed the better results. In this way, we may affirm that grape stems are rich sources of phenolic compounds, that after extraction and optimization they can be applied in other industries as a valorized material. Due to the relevance for human’s health of digestive microbial disturbance, the evaluation of the phytochemicals from grape stems from these varieties were studied, and the Minimum Inhibitory Concentration method and the hability of the compounds from grape stems to affect the growth of Gram positive (Listeria monocytogenes, Staphylococcus aureus and Enterococcus faecalis) and Gram negative pathological strains (Pseudomonas aeruginosa, Escherichia coli and Klebsiella pneumoniae) of digestive pathogens was determined. The results showed a more effective inhibition effect played by the phenolic compounds previously indentified and quantified by HPLC-DAD-ESI/MSn on the growth of Gram positive bacterial, than in Gram negative. In this way, grape stem extracts could be used as antimicrobial agents to prevent disturbance of the intestinal microorganism homeostasis as well as the derived pathological events.

Dissertação de Mestrado em Biotecnologia e Qualidade Alimentar Os frutos cítricos encontram-se amplamente incluídos na dieta Mediterrânica devido, não só às suas propriedades sensoriais mas também ao seu conteúdo em compostos bioativos (nutrientes e não nutrientes). Além do seu consumo em fresco, grande parte da produção de citrinos destina-se ao aproveitamento agro-industrial destes frutos, especialmente em relação ao desenvolvimento de bebidas. Esta atividade industrial está associada à produção de uma grande quantidade de resíduos orgânicos. Assim, depois da extração do sumo, 50% do peso do fruto (15,6 milhões de toneladas a nível mundial) corresponde a resíduos e representa um problema para o meio ambiente e para a sustentabilidade e competitividade das indústrias envolvidas. Estes resíduos são atualmente subutilizados, mas tal como o fruto fresco, também são uma potencial fonte de compostos bioativos. De entre os compostos bioativos presentes nestes resíduos, a presença de elevadas concentrações de flavanonas pode permitir a sua valorização pela indústria alimentar, no desenvolvimento de produtos de valor acrescentado. Um dos objetivos deste trabalho visou otimizar as condições de extração de compostos bioativos de cascas de citrinos. Assim, foram utilizadas cascas de laranja (Citrus sinensis) e toranja (Citrus paradisi) tendo sido efetuadas extrações com solvente etanólico do material liofilizado. As condições de extração foram otimizadas relativamente ao efeito da agitação, da razão volume de extratante/massa de amostra, número de extrações e da temperatura na eficiência do processo. Posteriormente, as amostras foram concentradas, e parte delas foram submetidas a purificações adicionais mediante extração em fase solida. Os extratos obtidos foram analisados mediante testes colorimétricos em relação ao seu conteúdo em fenóis totais, flavonoides, orto-difenois, e foi ainda avaliada a sua capacidade antiradicalar pelos métodos de ABTS e DPPH. Os dados obtidos permitiram determinar a eficiência relativa das diferentes condições de preparação de extratos polifenólicos das cascas dos citrinos selecionados. Foram observadas diferenças significativas entre os vários métodos de extração usados, tendo-se verificado que a etapa de purificação provocou uma perda de compostos com atividade antiradicalar. Os dados obtidos, permitiram ainda concluir que o método de extração numa razão de 64 mL de solvente para 2 gramas de amostra à temperatura ambiente e com uma única extração, revelou ser o mais adequado para a extração de compostos bioativos desta matriz alimentar. O isolamento da hesperidina presente de forma maioritária na casca de citrinos foi obtida num rendimento de 48%, e com ponto de fusão de 255,0-259,2 ºC. Foi possível a sua caracterização inequívoca através da análise de espectros uni e bidimensionais de ressonância magnética nuclear. A conversão da hesperidina na respetiva calcona foi confirmada através da análise por espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier. Citrus fruits are widely included in the Mediterranean diet due to, not only to their sensory properties, but also to their content in bioactive compounds (nutrients and no nutrients). Besides, its fresh consumption, much of the production of these fruits is applied into the agro-industry, especially for the development of beverages. This industrial activity is associated with the production of a large amounts of organic wastes. In this connection, after juice extraction, up to 50% of the plant material (15.6 million tonnes worldwide) becomes into residues that represent a problem for the environment in the local area, jeopardizing the sustainability and competitiveness of the industries concerned. These residues are currently underutilized, but similarly to what happens in fresh fruits concerning edible parts, constitute a valuable source of bioactive compounds. Among the bioactive phytochemicals present in these residues, the presence of high concentrations of flavanones may allow their valorization by the food industry by implementing their use in the development of added-value products. One of the objectives of this study is to optimize the extraction conditions for obtaining bioactive compounds from citrus peel. For this, orange (Citrus sinensis) and grapefruit (Citrus paradisi) peels were used, and ethanolic solvent extractions were performed. The extraction conditions were optimized regarding the effect of agitation, ratio extractant volume / sample’s mass, number of extractions, and temperature on the efficiency of the process. Subsequently, samples were concentrated and most of them were subjected to additional purification by solid phase extraction. The obtained extracts were analyzed by colorimetric tests, respecting to their content in total phenols, flavonoids, and ortho-diphenols. It was also evaluated their radical scavenging capacity, resorting to the ABTS and DPPH methods. The data obtained allowed to determine the relative efficiency of the different conditions assayed, relative to the obtaining of polyphenolic extracts of citrus peels. The work performd the allowed to state significant differences between the various methods used for extraction of phenolic compounds. In addition, it was noticed that the purification step caused a loss of compounds with antiradical activity. The data obtained allowed to conclude that the optimal extraction method consisted in a ratio of 64 mL solvent / 2 g of dry citrus peel at room temperature. Moreover, a single extraction was demonstrated to be the most efficient for the extraction of bioactive compounds of this food matrix. The isolation of hesperidin present in a major form in the peel of citrus fruits was obtained in a yield of 48% and melting point of 255.0 to 259.2 ° C. its unequivocal characterization was possible by analyzing one-dimensional and two-dimensional nuclear magnetic resonance spectra. The conversion of hesperidin into its respective chalcone was confirmed through infrared Fourier transform analysis.

Dissertação de Mestrado em Engenharia Alimentar – Qualidade Alimentar

Ph.D. thesis - Agricultural Production Chains - From Fork to Farm

Dissertação de Mestrado em Enologia A produção de vinho é considerada uma parte fundamental e essencial da cultura europeia, sendo a Europa a maior produtora de vinhos e exportadora de produtos vitivinícolas a nível mundial. Portugal tem contribuído para esse crescimento nomeadamente com na produção de Vinhos Verdes. A produção de Vinhos Verdes é única, de notável interesse pela sua tipicidade e autenticidade devido às características únicas do vinho, frescura e jovialidade. O Vinho Verde Tinto, produzido a partir da casta Vinhão tem vindo a ser comercializado como monocasta, mas ao logo dos últimos anos tem se verificado uma quebra na produção devido às suas caraterísticas organoléticas e tendências de mercado. Neste trabalho fez-se uma análise detalhada da casta Vinhão, efetuou-se a recolha da amostragem em diferentes fases, inicialmente a recolha dos bagos de uva, após a vinificação recolheu-se o engaço, após a vinificação foram recolhidas três amostras de mosto, um primeiro mosto recolhido do lagar no primeiro dia de vinificação (M1), o segundo mosto igual ao M1 mas pasteurizado de imediato (MP), e um terceiro mosto recolhido no terceiro dia de fermentação (M2) e o vinho no final do processo de vinificação da casta em estudo, cultivada na Região Demarcada dos Vinhos Verdes. Posteriormente em laboratório pelo processo de maceração da uva (Vitis vinifera L.) separou-se a película da polpa e o engaço foi seco e moído para facilitar a extração dos compostos fenólicos. Para todas as amostras avaliou-se o conteúdo polifenólico particularmente os fenóis totais, orto-difenóis, flavonóides e antocianinas, analisou-se igualmente a atividade antiradicalar desta casta por dois métodos distintos, ABTS.+ e o DPPH•. O rastreio da análise da ampla amostragem da casta em estudo teve como objetivo quantificar e valorizar o seu conteúdo polifenólico de forma a potencializar o consumo moderado deste vinho, em que o consumidor possa associar os possíveis efeitos benéficos para a saúde, e inovar criando um produto alternativo ao vinho, um possível “Sumo de Vinhão”, com melhores caraterísticas organoléticas e caraterísticas fenólicas similares do vinho desta casta. Em suma, para todos os parâmetros analisados (fenóis totais, flavonoides, orto-difenóis e antocianinas) as amostras (película, polpa e engaço), em todos os parâmetros existem diferenças significativas entre todas as amostras analisadas. O engaço representa a amostra com maior teor de fenóis totais, flavonoides e orto-difenóis. No caso das antocianinas como se pode verificar a película é a que apresenta o maior teor, o que é espectável e neste caso o engaço é significativamente diferente da película e da polpa com o valor mais baixo. Comparando os métodos (ABTS e DPPH) para as amostras (película, polpa e engaço) verifica-se que todas são significativamente diferentes entre si, sendo o engaço a que apresenta o maior teor de atividade antiradicalar. Esta análise traduz-nos uma importante valorização dos subprodutos da casta em estudo, pelas suas propriedades fenólicas e os seus potenciais efeitos benéficos para a saúde, podendo ser introduzida em vários sectores do mercado, nomeadamente saúde, cosmética e alimentar. O vinho resultante da vinificação desta casta apresenta valores elevados relativamente a outros vinhos da mesma casta, comparativamente com outras castas tintas podemos verificar que as diferenças significativas se justificam uma vez que estamos a avaliar metabolitos secundários que dependem do tipo de casta, diferentes regiões de produção, das condições edafo-climáticas, o que justifica os resultados obtidos. Wine production is considered a fundamental and essential part of European culture, with Europe being the largest wine producer and exporter of wine products worldwide. Portugal has contributed to this growth, particularly in the production of Vinhos Verdes. The production of Vinho Verde is unique, of notable interest for its typicality and authenticity due to the unique characteristics of the wine, the freshness and joviality. The Vinho Verde Tinto, produced from the Vinhão grape variety, has increasingly been marketed as a monocast, but in the last years there has been a drop in production due to its organoleptic characteristics and market trends. In this work a detailed analysis of the grape variety Vinhão was carried out, sampling was carried out in different phases, initially the collection of the grape berries, after vinification the collection was collected, after vinification three samples of must were collected, a first must collected from the mill on the first day of fermentation (M1), the second must equal to M1 but pasteurized immediately (MP), and a third must collected on the third day of fermentation (M2) and the wine at the end of the fermentation process. vinification of the studied grape variety, cultivated in the Demarcated Region of Vinhos Verdes. Subsequently in the laboratory by the process of maceration of the grape (Vitis vinifera L.) the film was separated from the pulp and the stink was dried and ground to facilitate the extraction of the phenolic compounds. The polyphenolic content, in particular the total phenols, ortho-diphenols, flavonoids and anthocyanins, was also evaluated. The antiradical activity of this variety was analyzed by two different methods, ABTS + and DPPH. The screening of the broad sample analysis of the studied grape variety had the objective of quantifying and valorizing its polyphenolic content in order to increase the moderate consumption of this wine, in which the consumer can associate the possible beneficial effects on health, and innovate creating a product alternative to wine, a possible "wine juice", with better organoleptic characteristics and similar phenolic characteristics of the wine of this variety. In summary, for all analyzed parameters (total phenols, flavonoids, ortho-diphenols and anthocyanins) the samples (film, pulp and stink), in all parameters there are significant differences among all samples analyzed. The sample represents the highest total phenol content, flavonoids and ortho-diphenols. In the case of anthocyanins as can be seen the film is the one with the highest content, which is likely, and in this case the sting is significantly different from the film and the pulp with the lowest value. In summary, comparing the methods (ABTS and DPPH) for the samples (film, pulp and stuck) all of them are significantly different from each other, the sting being the one with the highest content of antiradicalar activity. This analysis represents an important valorization of the by-products of the caste under study for its phenolic properties and its potential beneficial effects on health and can be introduced in several sectors of the market, namely health, cosmetics and food. The wine resulting from the vinification of this grape variety shows high values in relation to other wines of the same variety, compared to other red varieties, we can verify that the significant differences are justified since we are evaluating secondary metabolites that depend on the type of grape variety, different production regions, of the soil and climatic conditions, which justifies the results obtained.

Tese de Doutoramento em Ciências Químicas e Biológicas A oliveira (Olea europaea L.) é uma das culturas mais importantes dos países do Mediterrâneo, cujo cultivo tem vindo a sofrer um incremento ao longo dos últimos anos, particularmente devido às diversas propriedades benéficas e sensoriais que os seus produtos (azeitona e azeite) apresentam. Estas propriedades relacionam-se com a composição nutricional e não nutricional das azeitonas, e dependem de vários fatores de pré-colheita (condições agro-ambientais, cultivar e estado de maturação, entre outros) e pós-colheita (condições de armazenamento). Uma vez que durante o processo de extração de azeite não são adicionados quaisquer químicos, a composição nutricional e fitoquímica mantém-se praticamente inalterável. Para além dos fatores anteriormente referidos, a oliveira é ainda por vezes afetada por diferentes doenças, que podem reduzir o rendimento e a qualidade final dos seus produtos, nomeadamente em termos de metabolitos secundários. A antracnose da oliveira (também denominada por doença da gafa) é provocada pelos fungos Colletotrichum acutatum e C. gloeosporioides e, em condições propícias de humidade e temperatura, pode levar a elevadas perdas de produção. Além disso, a incidência da antracnose depende das condições ambientais, da virulência dos isolados e da suscetibilidade das cultivares. Os objetivos deste trabalho consistiram em determinar a composição fenólica de diferentes cultivares de azeitona que diferem em termos de suscetibilidade ao C. acutatum (‘Galega Vulgar’ (altamente suscetível), ‘Cobrançosa’ (moderadamente suscetível) e ‘Picual’ tolerante), quer durante o processo de maturação, quer durante o processo de infeção pelo fungo. Para além da determinação da composição fenólica por métodos clássicos, e uma vez que estes requerem o uso de reagentes e solventes dispendiosos, e o pré-tratamento das amostras, foram ainda aplicados os métodos vibracionais espectroscópicos, por transformada de Fourier e Raman. Além disso, a expressão do gene OePAL foi determinada a fim de tentar relacioná-la com a atividade da enzima fenilalanina amónia-liase (PAL) e o conteúdo em compostos fenólicos. Para atingir estes objetivos, as três cultivares acima referidas foram avaliadas ao longo dos processos de maturação e infeção em termos de composição fenólica e atividade antioxidante dos frutos e azeites. Estas análises, juntamente com a determinação do conteúdo em metais e dos parâmetros de qualidade dos azeites (acidez livre e índice de peróxidos) e a aplicação de métodos espectroscópicos e análise multivariada foram utilizados de forma a discriminar os azeites das diferentes cultivares. Para além deste estudo, foi ainda avaliado o efeito do ataque do fungo C. acutatum na expressão do gene OePAL, na atividade da enzima PAL e no conteúdo e perfil fenólico das azeitonas. Para tal, azeitonas não infetadas (controlo) e infetadas às 0, 16, 48, 144 e 360 horas após a infeção foram colhidas e analisadas. Além disso, sabendo que a cutícula é o tecido da azeitona com o qual o fungo estabelece o primeiro contacto durante o processo de infeção, a mesma foi analisada através da técnica de espectroscopia de infravermelho por transformada de Fourier (FTIR) a fim de discriminar não só as cultivares, mas também os diversos tempos de infeção, e adicionalmente avaliar esta abordagem como ferramenta auxiliar para aferição das diferentes suscetibilidades ao fungo, apresentadas pelas distintas cultivares. Os resultados referentes ao estudo da maturação demonstraram uma diminuição do conteúdo em compostos fenólicos, independentemente da cultivar estudada. Além disso, as condições climáticas demonstraram ter um papel importante nesta composição. Relativamente aos métodos espectroscópicos (FTIR e Raman) e clássicos utilizados para a determinação do conteúdo fenólico, juntamente com análise multivariada, foi possível, não só criar modelos de previsão para a determinação da composição fenólica e dos parâmetros de qualidade dos azeites, mas também discriminar as diferentes cultivares e estados de maturação. O mesmo foi conseguido através da análise do conteúdo em metais das amostras de azeites. Relativamente ao estudo do efeito do ataque do C. acutatum nas azeitonas, verificou-se um aumento da produção do conteúdo em compostos fenólicos, principalmente nas azeitonas da cultivar Galega Vulgar, descrita como suscetível a este fungo. Além disso, a expressão do gene OePAL e a atividade da enzima PAL foram induzidas pelo ataque do fungo, nomeadamente para as cultivares Galega Vulgar e Picual, que demonstraram expressão e atividade máxima às 16 horas de infeção. Em suma, este trabalho permitiu obter um maior conhecimento àcerca do efeito da maturação e da infeção pelo C. acutatum no conteúdo e perfil fenólico de azeites e azeitonas. Além disso, o uso de métodos espectroscópicos vibracionais, tais como o FTIR e Raman, articulados com a aplicação de análises quimiométricas, permitiu descrever de uma forma mais rápida e eficiente a discriminação de diferentes cultivares, estados de maturação e infeção. The olive tree (Olea europaea L.) is one of the most important crops in the Mediterranean Basin, which cultivation has increased over the last decades, encouraged by the diverse health benefits associated to olive oils consumption and the sensorial characteristics. However, the health benefits associated to dietary olive oils are closely dependent on the nutritional and non-nutritional composition of olive fruits, which are influenced by several pre-harvest (agro-environmental conditions, cultivar, and ripening stage) and post-harvest (storage conditions) factors. Once initialized the olive fruits processing towards obtaining olive oils, the nutritional and phytochemical compounds remain almost unaltered, keeping the final products all the characteristics and constituents described in olives. In addition to the above mentioned factors, the olive tree can also be affected by diverse diseases, conditioning yield and final product quality. This fact is of special relevance regarding the content in (poly)phenols. Among the currently identified diseases affecting olive tree, olive antrachnose, caused by the fungus Colletotrichum acutatum and C. gloeosporioides, is one of the most relevant constraint, which severity is dependent on the weather conditions, pathogen virulence, and cultivar susceptibility. The objective of this work was to evaluate the phenolic composition in diverse maturation stages and infection degree in three different olive cultivars characterized by distinct susceptibility to C. acutatum (‘Galega Vulgar’ (highly susceptible), ‘Cobrançosa’ (moderately susceptible), and ‘Picual’ tolerant). The assessment of olives and olive oils on the phenolic composition was developed by classical spectrophotometric and chromatographic methods, which were complemented by spectroscopical approaches, such as Fourier- Transform Infrared spectroscopy (FTIR) and Raman. Furthermore, the expression of OePAL gene, was explored to understand the relationship between OePAL expression, phenylalanine ammonia-lyase (PAL) activity, and the (poly)phenolic content. To achieve these goals, the three olive cultivars referred above were investigated during the fruit maturation and infection process, regarding the phenolic composition and radical scavenging capacity of olive fruits and oils. The information recorded on these characteristics together with metal content, free acidity, and the peroxide value, resorting to spectroscopical methods combined with multivariate analysis was aimed to discriminate olive oils obtained from different cultivars. Besides the basic information on olives and olive oils composition, olive fruits were also assessed on the susceptibility to the infection by C. acutatum. For this purpose, the olives were infected in the olive grove. Non-infected controls and olives infected for 0, 16, 48, 144, and 360 hours after infection (hai) were harvested and assessed concerning the expression level of OePAL gene, PAL activity, and phenolic profile and content. These determinations allowed to study the correlation between OePAL gene expression, PAL activity, and phenolic content. Since cuticle constitutes the first contact point of the fungus during infection, this tissue was analysed by FTIR combined with Attenuated Total Reflectance (ATR) accessory to discriminate cultivars and infection times, besides the susceptibility/response to the infection. The major results obtained allowed to state that during the maturation process, the content on phenolic compounds decreased independently of the cultivar, whilst the climatic conditions appeared as a critical factor for the (poly)phenolic composition. The use of spectroscopical (FTIR and Raman) and classical methods for determining phenolic compounds and quality parameters of olive oils, combined with Partial Least Square regression allowed to discriminate the cultivar and the distinct maturation stages, and to create models for predicting the chemical characteristics of this food matrix during the maturation process. Besides the discrimination based in these analyses, the evaluation of the metal content was also applied alongside Partial Least Square regression, allowing to discriminate the campaign and the cultivar. Apart from the evaluation of the basic chemical and phytochemical composition and the mineral content of olives and olive oils in different cultivars and throughout the ripening stage, it was determined the effect of C. acutatum on the level of secondary metabolites (phenolics). These increased throughout the infection as a response to the fungal attack, especially concerning ‘Galega Vulgar’, which has been described as the most susceptible cultivar. Furthermore, OePAL gene expression and PAL activity were boosted by the fungal infection, mainly in cultivars Galega Vulgar and Picual, which showed the highest gene expression level and PAL activity at 16 hours after infection. As overall conclusion, this work allowed to gain a further insight in the effect of maturation and C. acutatum infection processes on the phenolic profile and (poly)phenolic content of olives and olive oils. In addition, the application of FTIR methods combined with chemometric analyses allowed to describe a faster spectroscopical method for the discrimination of different olive cultivars, maturation stages and infection incidence. FCT (Fundação para a Ciência e Tecnologia)

Dissertação de Mestrado em Enologia e Viticultura apresentada à Universidade de Trás-os-Montes e Alto Douro