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Summary Various fractions prepared from Erysipelothrix rhusiopathiae strains T 28 and T 72 by different methods were analysed. At first no biological activity could be detected by the test systems but when cell culture systems were included successful results were obtained. It was found that various T 28 preparations had different modulating effects on cell cultures and these were dependant on the concentration. High doses proved to be growth-inhibiting or cytotoxic, whereas smaller doses did not elicit cytotoxic effects. Several fractions showed mitogenic activities. Zusammenfassung Uber die Induktion einer chronischen Polyarthritis mit Bestandteilen von Rotlaufbakterien (Erysipelothrix Rhusiopathiae) 3. Mitteilung: Fraktionierung von Rotlaufbakterien und Testung in biologischen Systemen Von den Rotlaufbakterienstammen T 28 und T 72 wurden durch unterschiedliche Aufschlusverfahren eine Reihe von Fraktionen hergestellt. Nachdem sich zunachst in keinem der angewandten Testsysteme eine biologische Wirkung nachweisen lies, gelang dies jedoch unter Einsatz von Zellkultursystemen. Dabei ergab sich, das die verschiedenen T-28-Praparationen unterschiedlich modulierende Einflusse auf die Zellkulturen haben. Weiterhin zeigte sich eine Konzentrationsabhangigkeit. Hohe Dosen erwiesen sich als wachstumshemmend oder zytotoxisch, wahrend bei geringerer Dosierung zytotoxische Effekte nicht auftraten. Ferner ergaben sich bei mehreren Fraktionen Hinweise auf mitogene Eigenschaften. Resume A propos de l'induction d'une polyarthrite chronique avec des parties de bacteries du rouget (Erysipelophrix rhusiopathiae) Communication 3: Fractionnement de bacteries du rouget et testage dans des systemes biologiques On a prepare par differents procedes une serie de fractionnements a partir des souches de bacteries du rouget T 28 et T 72. Il n'y a pas eu tout d'abord d'action biologique dans les systemes de tests employes, mais cela a ete le cas en utilisant des systemes de cultures cellulaires. On a constate que les differentes preparations T 28 influencaient de facon differente et modulee les cultures cellulaires. Une dependance de la concentration a ete observee. De fortes doses se sont revelees inhibitrices de croissance et cytotoxiques alors qu'il n'y a pas eu d'effets cytotoxiques a des doses plus faibles. Plusieurs fractions ont revele des indices de proprietes mitogenes. Resumen Sobre la induccion de una poliartritis cronica con componentes de bacterias de mal rojo (Erysipelothrix rhusiopathiae) Comunicacion 3°: Fraccionamiento de las bacterias de mal rojo y su ensayo en sistemas biologicos De las estirpes T 28 y T 72 de bacterias de mal rojo se obtuvo una serie de fracciones mediante diferentes procedimientos de desintegracion. Despues de que, en un principio, no se pudo identificar en ninguno de los sistemas de ensayo empleados un efecto biologico, se logro esto empleando sistemas de cultivos celulares. Se vio aqui que las diversas preparaciones T 28 ejercen influjos moduladores diferentes sobre los cultivos celulares. Se aprecio, ademas, una dependencia de la concentracion. Las dosis elevadas se presentaron como inhibidoras del crecimiento o citotoxicas, mientras que con dosificacion mas reducida no surgieron efectos citotoxicos. Por lo demas, hubo indicios de propiedades mitogenas en algunas fracciones.

The Tanzanian medicinal plant Abutilon grandiflorum G. Don was studied for its in vivo and in vitro antiplasmodial effects. The ethyl acetate extract showed prominent in vivo activity against P. vinckei vinckei in mice and in vitro against P. falciparum strains HB3 and FCB. The extract was only moderately cytotoxic if tested in vitro against the colon cell line HT29. In the in vivo study, the results were significantly influenced by the treatment schedule used, i.e. early treatment with higher doses was more successful than applying the same overall amount over a longer period. Phytochemical analysis of the extract provided no conclusive evidence for the observed parasitological effects.

Conventional Synthesis of a Selective Peptide Substrate for Measurements of Protein Kinase C Protein kinase C (PKC), a family of serin/threonin kinases, plays a key role in signal transduction. We have prepared the PKC-selective peptide substrate H-Phe-Lys-Lys-Ser-Phe-Lys-Leu-NH2 (7) by classical solution synthesis. 7 allows PKC-measurements in crude extracts or permeabilized cells. The protection of the N-terminal amino acid and the side chains by Boc resp. tert-butyl groups enables a one-step liberation of the desired heptapeptide amide 7.

An HPLC assay for the determination of silymarin in the fruits of Silybum marianum is given. The effect of different water regimes and nitrogen fertilization levels on the silymarin content of cultivated plants grown in reclaimed desert land have been studied. The highest silymarin contents were obtained upon nitrogen fertilization with 100, 150 kg/feddan (1 feddan = 4200 m 2 ) and a 60% water regime without fertilization compared to the content of silymarin in wild plants

An improved, large-scale preparation is described, leading from 2-acetamido-2-deoxy-D-glucose to benzyl 2-acetamido-4,6-O-benzylidene-3-O-[(R)-1-carboxyethyl]-2-deoxy-α-D-glucopyranoside (α-Benzyl N-acetyl-4,6-O-benzylidenemuramic acid. 5r) and its (S)-isomer (α-Benzyl N-acetyl-4,6-O-benzylideneisomuramic acid, 5s) via chromatographic separation of their methyl esters (4r and 4s). The high yield and complete separation of 4r and 4s allow a reliable assessment of the low stereoselectivity of the lactyl ether synthesis step from racemic 2-chloropropionic acid. Similarly, syntheses employing pure enantiomers of 2-chloropropionic acid were disclosed as not completely stereospecific. Coupling products with L- and D-alanine esters were prepared for both 5r and 5s. Muramylpeptide, 1. – Stereochemisch einheitliche Derivate der Muramin- und Isomuraminsauren Eine verbesserte Synthese im grosen Masstab fuhrt von 2-Acetamido-2-desoxy-D-glucose zu Benzyl-2-acetamido-4,6-O-benzylidene-3-O-[(R)-1-carboxyethyl]-2-desoxy-α-D-glucopyranosid (α-Benzyl-N-acetyl-4,6-O-benzylidenmuraminsaure 5r) und ihrem (S)-Isomeren (α-Benzyl-N-acetyl-4,6-O-benzylidenisomuraminsaure, 5s) uber eine chromatographische Trennung ihrer Methylester (4r und 4s). Die hohe Ausbeute und die vollstandige Trennung von 4r und 4s erlaubt eine verlasliche Aussage uber die niedrige Stereoselektivitat der Lactyletherbildung durch racemische 2-Chlorpropionsaure wahrend der Synthese. Synthesen mit Hilfe von (R)- oder (S)-Chlorpropionsaure sind ebenfalls nicht stereospezifisch. Von beiden Sauren 5r und 5s wurden Kupplungsprodukte mit L- und D-Alaninestern dargestellt.

Die Synthese der Teilsequenz 6–11 (15) des Bombinins - ein Tetracosapeptid, das im Abwehrsekret der europaischen Unke (Bombina variegata) vorkommt - und ihre Verknupfung mit der schon fruher1) erhaltenen Teilsequenz 12–19 (16) zu dem geschutzten Tetradecapeptid 19 (Teilsequenz 6–19) wird beschrieben. Synthesis of Bombinin, 21). - Preparation of the Sequence 6–19 of Bombinin This paper reports the synthesis of the partial sequence 6–11 (15) of bombinin - a tetracosapeptide found in the defence mucus of the European toad Bombina variegata - and its linkage to the partial sequence 12–19, obtained on a previous occasion1), to form the protected tetradecapeptide 19 (partial sequence 6–19).

Die Fragmentkondensation der geschutzten Teilsequenzen 40–44 und 45–50 aus der Aminosauresequenz des Ferredoxins aus Clostridium pasteurianum konnte nicht verwirklicht werden. Die schrittweise Verlangerung des geschutzten Hexapeptids des Fragments 45–50 zum geschutzten Undekapeptid 40–50 erfolgte nach der p-Nitrophenylester-Methode. Die anschliesende Isolierung des Undekapeptids Cys-Gly-Asn-Cys-Ala-Asn-Val-Cys-Pro-Val-Gly-OEt2) wird beschrieben. Cysteine Peptides as Models for Ferredoxin, II. — Synthesis of the Partial Sequence 40–50 of the Amino Acid Sequence of Clostridium pasteurianum Ferredoxin The attempted synthesis of the amino acid sequence of Clostridium pasteurianum ferredoxin by condensation of the protected partial sequences 40–44 and 45–50 failed. The stepwise elongation of the protected hexapeptide fragment 45–50 to the protected undecapeptide 40–50 succeeded on use of the p-nitrophenyl ester method. The isolation of the undecapeptide Cys-Gly-Asn-Cys-Ala-Asn-Val-Cys-Pro-Val-Gly-OEt2) is described.

5,5-Dibromobarbituric Acid, a Convenient New Reagent for the Bromination of Saturated and α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds 5,5-Dibromobarbituric acid (1) was used for the bromination of saturated and α,β-unsaturated aldehydes and keto compounds.

Lanthioninpeptide konnen sich aus analogen Cystinpeptiden bei der Alkalieinwirkung bilden. Es wird die Synthese des S,S′-Dehydrobis(glycyl-L-cysteinyl-triglycyl)-L-lanthionylbis(glycin-athylesters) (1) beschrieben und dessen Labilitat in verdunnten Alkali-Losungen untersucht. Synthesis of a Homomeric-heterodetic Cyclopeptide with a Lanthionine Residue Lanthionine peptides are formed from cystine peptides in alkaline solutions. The synthesis of S,S′-dehydrobis(glycyl-L-cysteinyl-triglycyl)-L-lanthionylbis(glycine ethyl ester) (1) is given and its lability in diluted alkaline solutions is studied.

[1-Desamino]Lysinvasotocin1 ein Analogon des naturlichen Lysinvasotocins (1), das in Zirbeldrusen von Schweinen gefunden wurde, wird schrittweise uber ein geschutztes Bisthiol-peptid als Zwischenstufe synthetisiert. Die neue Verbindung 11 zeigt die Uterus-wirksame Aktivitat von Lysinvasotocin. Eine Vasopressin-Wirkung wurde nicht beobachtet. [1-Desamino]Lysinvasotocin, a Disulfide Polypeptide Exhibiting Oxytocic Activity [1-Desamino]Lysinvasotocin1 ( 11 ), an analogue of the natural Lysinvasotocin ( 1 ), found in hogs' pineal glands, is stepwise synthesized with a protected bisthiolpeptide as intermediate. The new compound 11 has the oxytocic activity of Lysinvasotocin without a detectable pressor activity.

Nach bekannten Methoden wurde das 3-Methyl-5,7,4′-trihydroxy-3′-methoxyflavanon synthetisiert. Als Hauptprodukt entsteht das 2,3-trans-Derivat, das kristallisiert wurde. Das Vorliegen des 2,3-cis-Derivates im Gemisch wurde durch NMR-Spektroskopie nachgewiesen. Das Gleichgewicht Flavanon-Chalkon liegt erwartungsgemas in Losung weitgehend auf der Seite der Flavanonform. Das Vorkommen der Flavanonform konnte in Olivenblattern nicht nachgewiesen werden, so das auch das Vorkommen der von Bockova, Holoubek und Cekan angegebenen Chalkonform (= Olivin) unwahrscheinlich ist. Synthesis of 3-Methyl-5,7,4′-trihydroxy-3′-methoxy-flavanone Attempts to synthesize 2′,4,4′,6′-tetrahydroxy-3-methoxy-α-methyl-chalcone (= „olivin”), which is claimed to occur in Olea europaea leaves by Bockova et al., were unsuccessfull, obviously because of its low stability in solution; instead there was obtained the corresponding 3-methyl-5,7,4′-trihydroxy-3′-methoxyflavanone as a mixture of two diastereoisomers. The 2,3-trans-isomer which preponderates was crystallized, whereas the occurrence of the 2,3-cis-isomer in the reaction mixture was detected by NMR-spectroscopy. Neither transnor cis-” olivine-flavanone” could be found as constituents of the leaves of the olive tree applying TL-technique and co-chromatography. It is therefore concluded that the structure given by Bockova et al. for olivin must be revised.

Vier lineare Pentapeptide 1 mit zwei geschutzten Cystein-Resten werden dargestellt. Als C-terminale Schutzgruppe fungieren Benzylester, Thiolgruppen werden durch Benzylreste geschutzt. Die schrittweise Kettenverlangerung erfolgt mit Hilfe von p-Nitro-phenylestern. On the Structure of Malformin, I. Syntheses of Protected Bis-Thiol Peptides Four pentapeptides 1 containing two protected cysteine residues are prepared. Benzyl esters are used for C-termial protection and sulfhydryl groups are blocked by benzylation. Step-wise elongation is achieved by the use of p-nitrophenylesters.

Malformin ist ein aus Leucin, Isoleucin, Valin und Cystin aufgebautes cyclisches Pentapeptid mit Disulfidstruktur. Zum Strukturbeweis wurden aus homomeren, homodeten Peptiden (5a–8a) Bis-thiol-peptide (5b–8b) synthetisiert, die in Disulfid-Strukturen (1–4) uber-gefuhrt wurden. Durch Vergleich der biologischen Aktivitaten wurde bewiesen, das dem Malformin die Primarstruktur cyclo-S.S′-Dehydro-D-leucyl-L-isoleucyl-D-cysteinyl-L-valyl-D-cysteinyl (1) zuzuschreiben ist. On the Structure of Malformin, III. Syntheses of Malformin and Related Analogues Malformin, a cyclic pentapeptide containing leucine, isoleucine, valine and cystin, has a di-sulfide structure. For proof of its structure, bisthiol peptides (5b–8b) have been synthesized from homomeric, homodetic peptides (5a–8a) and changed to disulfides (1, 2, 3, 4). By comparing biological activities it was demonstrated that malformin has the primary structure cyclo-S,S′-dehydro-D-leucyl-L-isoleucyl-D-cysteinyl-L-valyl-D-cysteinyl (1).

Die schrittweise Synthese der geschutzten Fragmente 40–44: Z-S-Bzl-Cys-Gly-Asn-S-Bzl-Cys-Ala-OEt1) und 45–50: Z-Asn-Val-S-Bzl-Cys-Pro-Val-Gly-OEt aus dem C-terminalen Teil des Apoferredoxins aus Clostridium pasteurianum wird beschrieben. Cysteine Peptides as Models for Ferredoxin, I. — Synthesis of the Protected Fragments 40–44 and 45–50 of the Sequence of Clostridium Pasteurianum Ferredoxin A detailed account is given of the stepwise synthesis of the fragments 40–44: Z-S-Bzl-Cys-Gly-Asn-S-Bzl-Cys-Ala-OEt1) and 45–50: Z-Asn-Val-S-Bzl-Cys-Pro-Val-Gly-OEt from the C-terminal part of Clostridium pasteurianum apoferredoxin.

Trimethylchlorsilan reagiert mit Mercaptocarbonsauren zu Trimethylsilylmercapto-carbonsaure-trimethylsilylestern. Die CSSi- und COSi-Bindungen sind hydrolysenempfindlich. Eine Partialhydrolyse ist moglich.

Die Eignung der mit N-Hydroxy-succinimid-Zusatz arbeitenden DCCI-Methode zum racemisierungsfreien Aufbau von homomeren, homodeten Peptiden wird durch die Synthese Malformin-ahnlicher, cyclischer Strukturen bewiesen. Aus den Benzyloxycarbonyl-leucyl-isoleucyl- bzw. Benzyloxycarbonyl-isoleucyl-leucyl-S-benzyl-cysteinyl-valyl-S-benzyl-cystein-benzyl-estern 1–4 werden die homodeten Cyclopentapeptide 5–8 dargestellt, die L- und D-Cystein- sowie D-Leucin-Reste eingebaut enthalten. On the Structure of Malformin, II1) Synthesis of Homodetic Cyclic Peptides By the synthesis of malformin-like, cyclic structures it is demonstrated that the DCCI-method in presence of HON-Su is suitable for the synthesis of homomeric, homodetic peptides without racemisation. Starting from N-benzyloxycarbonyl-leucyl-isoleucyl- or N-benzyloxycarbonyl-isoleucyl-leucyl-S-benzyl-cysteine-valyl-S-benzyl-esters 1–4, the four homodetic cyclopentapeptides 5–8 with L- and D-cysteine- as well as D-leucine-residues are synthesized.

Im Rahmen einer chemotaxonomischen Untersuchung uber die Stellung von Betula carpatica Waldst. et Kit. wurde die Triterpenfuhrung von Betula pendula und Betula pubescens als angenommene Ausgangssippen von Betula carpatica untersucht. Betula pubescens und Betula pendula zeigen hinsichtlich der Triterpenfuhrung der Rinden keine Unterschiede. In beiden Arten konnten wir insgesamt je 8 Triterpene und je 1 Steroid nachweisen. Neben Betulin, Lupeol, Acetyloleanolsaure und Betulonsaure, deren Vorkommen bereits bekannt war, wurden Betulinaldehyd, Betulonaldehyd, Oleanolsaure, Ursolsaure und β-Sitosterin neu gefunden.

6-Styryl- und 6-Phenylathyl-4-methoxy-α-pyrone vom Typus der Kawalaktone wurden UV-absorptiometrisch untersucht. Es wurden die Spektren von 14 Laktonen, die sich nach ihrem Hydrierungsgrad in vier Typen gliedern, quantitativ gemessen und interpretiert. Je nach Hydrierungsgrad der Laktone sind die Spektren deutlich verschieden. Bei den substituierten sechsgliedrigen Enoliden liegt ein s-trans-fixiertes Enonsystem, bei den Dienoliden ein s-cis-s-trans Dienonsystem vor: Auf die Bedeutung der Konformation bei der Interpretation der UV-Spektren wird hingewiesen, insbesondere wenn die zyklischen Chromophore mit den korrespondierenden offenkettigen (System Lakton Saure) verglichen werden.

Aus Vitex megapotamica wurde ein neues Phytoecdyson [Viticosteron E] isoliert, fur das die Struktur V vorwiegend mit spektroskopischen Methoden ermittelt wurde. Vier weitere Phytoecdysone und ein Iridoid wurden als Ecdysteron (I), Inokosteron (II), Polypodin B (III), Pterosteron (IV) und Agnusid (VI) identifiziert. Phytoecdysones and Iridoids from Vitex megapotamica The isolation of five phytoecdysones and one iridoid from Vitex megapotamica is described. Four of the phytoecdysones and the iridoid are known compounds. They are identified as Ecdysterone (I), Inokosterone (II), Poypodin B (III), Pterosterone (IV), and Agnusid (VI). One of the phytoecdysones, Viticosterone E (V), is new. Its structure is elucidated mainly by spectroscopical methods.

Trimethylsilylmercapto-carbonsaureester1 setzen sich mit Saurechloriden zu S-acylierten Produkten um. Die Esterbindung bleibt unverandert, last sich aber anschliesend im Falle eines Silylesters leicht hydrolytisch spalten. Dabei entstehen Si-freie Thiolester R–COS–R′.

Aus einer botanisch bisher nicht beschriebenen, aber herbarisierten (LAE, N. G. F. 19746) Piper-Art Neu-Guineas, die vermutlich eng verwandt ist mit der ozeanischen Piper methysticum Forster, wurde erstmalig ein Yangoninderivat mit einer freien phenolischen Gruppe isoliert. Die Konstitution ergab sich durch Vergleich mit synthetisiertem 11-Methoxy-10-nor-yangonin. Von drei weiteren, neu synthetisierten Hydroxy-styryl-α-pyronen und sechs bekannten Derivaten werden die relativen Laufhohen im DC in Abhangigkeit von der Substitution angegeben.

For the sulfur containing amino acids lanthionine, cystathionine, allocystathionine, djencolic acid, felinine, S-alkyl cysteines and S-alkyl homocysteines the circular dichroism spectra are recorded. In order to evaluate the effects influencing the carboxyl and in particular the sulfide chromophore a detailed investigation of the pH and temperature dependency is made. Contrary to the bands of the ultraviolet absorption and the optical rotatory dispersion, the Cotton effects of the sulfide and carboxyl chromophores can be used with advantage for comparative studies. The influence in the distance between the chiral centers and the chromophores on the ellipticities of the dissymmetrically disturbed sulfide group is described. The chiroptical behaviour of these sulfur containing amino acids in aqueous solutions is discussed with respect to their structure, dissociation equilibria, configuration and conformation.

„Nitrono” Peptides, I. – An Isomeric and Isoelectronic Equivalent of the Peptide Bond Optically active Boc-α-L-amino aldehydes 1 are converted with N-hydroxy-α-L-amino acid methyl esters 2 into the N-blocked “nitrono” dipeptide esters 3a–l.

Synthese a partir d'esters de methyle d'α-L-aminoacides par l'intermediaire de leurs derives N-p anisylidene et de leurs produits d'epoxydation (formation d'oxaziridines)