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Brazil is a country that presents a vast biodiversity, where we find the Caatinga region, represented by plants of the Cordiaceae family, which are employed by local communities as an alternative for the treatment of some diseases, as is the case with the species Varronia dardani and V. leucocephala, whose infusions are used for the relief of gastric pain, menstrual colic, and arthritis. Therefore, the aim of this work was to contribute to the knowledge about these species, by studying their phytochemical and biological properties. To this end, the plant material was collected in the locations of Serra Branca-PB and Maturéia-PB and submitted to extraction processes. The crude ethanolic extract of V. dardani (CEE-VD) was submitted to the determination of total phenolics and to a quantification of rosmarinic acid, considered one of the chemotaxonomic markers of the Cordiaceae family. A screening was performed with CEE-VD to evaluate its spasmolytic activity in various organs. In addition to this biological activity, the antiproliferative activity of the extracts and fractions of all species was evaluated against human melanoma cells (A2058). Using NMR techniques, the compounds isolated from the study species were identified. The screening concerning the activity in smooth muscle, showed that CEE-VD showed a non-selective activity in the different tissues and for the different agonists tested, showing highest potency in the uterus of rats. From the ethyl acetate fraction of the CEE-VD it was possible the isolation and identification of five flavonoids, being three aglycones (isosakuranetin, naringenin, and rhamnocitrin) and two glycosylated (astragalin and isoquercitrin), besides rosmarinic acid. Regarding the cytotoxic test, the isopropanolic fraction of the extract of roots from V. dardani proved to be more active, and from this fraction the compound vardanone was isolated, the first hydroanthraquinone reported in V. dardani species. This compound, was used for a chemoinformatics study, where its set of isomers was analyzed for activity in the A2058 cell line and some interactions between amino acid residues were observed, compared to the positive controls dacarbazine and vemurafenib, drugs used in current melanoma therapy. The second most active species in the cytotoxic tests was V. leucocephala, from which it was possible to isolate a saikosaponin, already isolated previously in the species. Thus, the chemical and biological results, obtained in this work, contributed to the knowledge about the genus Varronia, furthermore, the study revealed new possibilities for research on these species involving the search for new secondary metabolites, mainly of the class of quinones. RÉSUMÉ. Le Brésil est un pays qui présente une vaste biodiversité, en particulier dans la région de la Caatinga, dans le Nordeste. Dans ce biome poussent des plantes de la famille des Cordiaceae, qui sont utilisées par les communautés locales pour le traitement de certaines maladies. C’est notamment le cas des espèces Varronia dardani et V. leucocephala, dont les infusions sont utilisées pour soulager les douleurs gastriques, les coliques menstruelles et l'arthrite. L'objectif de ce travail était de contribuer à la connaissance de ces espèces, en étudiant leurs propriétés phytochimiques et biologiques. Le matériel végétal a été collecté à Serra Branca-PB et Maturéia-PB et soumis à des processus d'extraction. L'extrait éthanolique brut de V. dardani (EEBVD) a été soumis à la détermination des composés phénoliques totaux et à la quantification de l'acide rosmarinique, considéré comme l'un des marqueurs chimiotaxonomiques de la famille des Cordiaceae. Un criblage a été effectué avec le EEB-VD pour évaluer son activité spasmolytique dans différents organes. L'activité antiproliférative des extraits et fractions de ces espèces a également été évaluée contre des cellules de mélanome humain (A2058). En utilisant des techniques de RMN, les composés isolés des espèces étudiées ont été identifiés. Le screening concernant l'activité dans le muscle lisse, a montré que l’extrait EEB-VD présente une activité spasmolytique non sélective dans différents tissus et pour différents agonistes testés, avec une puissance maximale sur l’utérus des rats. À partir de la fraction acétate d'éthyle du EEB-VD, il a été possible d'isoler et d'identifier cinq flavonoïdes, dont trois aglycones (isosakuranetine, naringenine et rhamnocitrine) et deux glycosylés (astragaline et isoquercitrine), en plus de l'acide rosmarinique. En ce qui concerne le test d’activité antiproliféartif sur cellules de mélanomes, la fraction isopropanolique de l'extrait de racines de V. dardani s'est révélée la plus active, et c'est à partir de cette fraction qu'a été isolé une nouvelle molécule, la vardanone, la première hydroanthraquinone rapportée dans l'espèce V. dardani. Ce composé a été évalué dans une étude chimio-informatique, dans laquelle l'activité de son groupe d'isomères sur la lignée cellulaire A2058 a été analysée, par rapport aux témoins positifs que sont la dacarbazine et le vemurafenib, des médicaments utilisés dans le schéma thérapeutique actuel du mélanome. La deuxième espèce la plus active dans les tests d’inhibition de prolifération était V. leucocephala, à partir de laquelle il a été possible d'isoler une saikosaponine, déjà isolée précédemment dans l'espèce. Ainsi, les résultats chimiques et biologiques, obtenus dans ce travail, ont contribué à la connaissance du genre Varronia, de plus, l'étude a révélé de nouvelles possibilités de recherche sur ces espèces grâce à la découverte de nouveaux métabolites secondaires, principalement de la classe des quinones. Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES O Brasil é um país que possui uma vasta biodiversidade, onde encontramos a região da Caatinga, representada por vegetais da família Cordiaceae, os quais são empregados pelas comunidades locais como uma alternativa para o tratamento de algumas doenças, como é o caso das espécies Varronia dardani e V. leucocephala, cujas infusões são utilizadas para o alívio das dores gástricas, cólica menstrual e artrite. Sendo assim, buscou-se contribuir para o conhecimento sobre essas espécies, mediante o estudo fitoquímico e biológico das mesmas. Para isso, o material vegetal foi coletado nos municípios de Serra Branca-PB e Maturéia-PB e submetidos a processos de extração. O extrato etanólico bruto de V. dardani (EEB-VD) foi submetido à determinação de fenólicos totais e à uma quantificação do ácido rosmarínico, considerado um dos marcadores quimiotaxonômicos da família Cordiaceae. Foi realizada uma triagem com o EEB-VD para avaliar a sua atividade espasmolítica em diversos órgãos. Além dessa atividade biológica, foi avaliada a atividade antiproliferativa dos extratos e frações de todas as espécies frente às células de melanoma humano (A2058). Através de técnicas de RMN foram identificadas as substâncias isoladas das espécies do estudo. A triagem relativa à atividade no músculo liso, mostrou que o EEB-VD apresentou uma atividade não seletiva nos diferentes tecidos e para os diferentes agonistas testados, apresentando maior potência no útero de ratos. Da fração acetato de etila do EEB-VD foi possível o isolamento e identificação de cinco flavonoides, sendo três agliconas (isosakuranetina, naringenina e ramnocitrina) e dois glicosilados (astragalina e isoquercitrina), além do ácido rosmarínico. Com relação ao teste citotóxico, a fração isopropanólica do extrato das raízes de V. dardani se mostrou mais ativa, e desta fração foi isolada a vardanona, primeira hidroantraquinona relatada na espécie V. dardani. O composto VD-R-I, foi utilizado para um estudo de quimioinformática, onde o conjunto de isômeros dessa substância foi analisado quanto à atividade na linhagem celular A2058 e foram observadas algumas interações entre resíduos de aminoácidos, comparando com o controle positivo dacarbazina e vemurafenibe, drogas utilizadas na terapia atual do melanoma. A segunda espécie mais ativa nos testes citotóxicos foi a V. leucocephala, de onde foi possível isolar uma saikosaponina, já isolada ateriormente na espécie. Logo, os resultados químicos e biológicos, obtidos nesse trabalho, contribuíram para o conhecimento sobre o gênero Varronia, ainda assim, o estudo revelou novas possibilidades de pesquisas nessas espécies envolvendo a busca de novos metabólitos secundários, principalmente da classe das quinonas.

Plants that produce secondary metabolites with allelopathic activity or phytotoxicity can be biotechnologically important, serving as sources of allelochemicals, and thus contributing to the agroindustrial sector. Vismia japurensis (Hypericaceae) is an Amazonian species that grows in clumps called vismiais, from which most other plants are absent. Accordingly, the objective of this study was to identify possible phytotoxicity effects of hexane and methanol extracts of Vismia japurensis leaves and branches in vivo and from seedlings grown in vitro on Lactuca sativa. In addition, fresh and dry leaves were assayed by the sandwich method in order to determine their ability to release allelochemicals. The hexanic extract from in vitro seedlings reduced germination by 10%, while the methanol extract produced a 16% reduction in germination speed. Root growth of Lactuca sativa was inhibited by 64.7% when subjected to hexane leaf extract, by 39.3% under the influence of hexane branch extract, and by 96.09% for in vitro seedling hexanic extract. When analysed by thin layer chromatography and 1H nuclear magnetic resonance, extracts showed evidence of terpenes, anthraquinones and flavonoids, with greater intensity of signals in the aromatic region of in vitro seedling hexanic extract. Clearly, Vismia japurensis has a high biotechnological potential in terms of the production of substances of low polarity with capacity to interfere in plant development. Resumo Plantas que produzem metabólitos secundários com atividade alelopática ou fitotóxica podem ser biotecnologicamente importantes, servindo como fontes de aleloquímicos e, assim, contribuindo para o setor agroindustrial. Vismia japurensis (Hypericaceae) é uma espécie amazônica que cresce em grupos, formando vismiais. Assim, o objetivo deste estudo foi identificar possíveis efeitos fitotóxicos de extratos hexânicos e metanólicos de folhas e ramos de Vismia japurensis in vivo e de plântulas cultivadas in vitro sobre Lactuca sativa. Além disso, folhas frescas e secas foram analisadas pelo método sanduíche, a fim de determinar sua capacidade de liberação de aleloquímicos. O extrato hexânico de plântulas in vitro reduziu a germinação em 10% e o extrato metanólico promoveu uma redução de 16% na velocidade de germinação. O crescimento radicular de Lactuca sativa foi inibido em 64,7% quando submetido ao extrato hexânico das folhas, em 39,3% sob influência do extrato hexânico dos galhos e em 96,09% para o extrato de hexânico das plântulas in vitro. Quando analisados por cromatografia em camada delgada e ressonância magnética nuclear de 1H, os extratos mostraram evidências de terpenos, antraquinonas e flavonoides, com maior intensidade de sinais na região aromática do extrato hexânico das plântulas in vitro. Assim, Vismia japurensis possui elevado potencial biotecnológico em termos de produção de substâncias de baixa polaridade com capacidade de interferência no desenvolvimento de plantas.

CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior CNPq - Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico FAPEMIG - Fundação de Amparo a Pesquisa do Estado de Minas Gerais IQUFU - Instituto de Química da Universidade Federal de Uberlândia UFU - Universidade Federal de Uberlândia A Cassia bakeriana é uma espécie originária da Tailândia pertencente à família Fabaceae e ao gênero Cassia, que apresenta grande importância dentro dessa família. Diversos metabólitos secundários (especializados) já foram isolados das espécies de Cassia, além de relatos do uso na medicina tradicional de várias partes das plantas para o tratamento da hanseníase, infecções por micose, doenças oftálmicas, de pele e hepáticas. Como a C. bakeriana possui poucos estudos publicados na literatura, neste trabalho foi avaliada a composição química e as atividades antioxidante e biológicas das cascas. Dessa forma, foram preparados os extratos hexânico (EH) e etanólico (EE) das cascas por maceração, seguido do fracionamento via extração líquido-líquido do EE com solventes de polaridade crescente, obtendo as frações diclorometano (FD), acetato de etila (FAE), n-butanol (FB) e aquosa (FA). Em relação aos ensaios, a capacidade antioxidante foi avaliada pelos métodos da capacidade de absorção do radical de oxigênio (ORAC) e do sequestro do radical 2,2-difenil-1-picril-hidrazil (DPPH). No método ORAC os valores obtidos para o EE e para as FD, FAE e FB foram bem acima dos valores obtidos para o controle ácido ascórbico (2498,50 ± 109,60 μmol troloxeq gamostra–1), sendo o valor mais expressivo para a FD com 4514,37 ± 176,03 μmol troloxeq gamostra–1. Em relação ao método DPPH, os valores de CI50 ficaram um pouco acima aos observados para o controle (4,07 ± 1,21 μg mL–1) e o melhor resultado foi para a FAE com inibição do radical em 93,30 ± 0,57% e CI50 de 25,90 ± 3,2 μg mL–1. Também foram avaliadas as atividades antidiabética através da capacidade dos extratos e frações de inibirem as enzimas α-amilase e α-glicosidase, com o melhor resultado obtido para a inibição da enzima α-amilase pela FAE com percentual de inibição de 94,00 ± 1,13% e CI50 de 1,05 ± 0,21 μg mL–1. Em relação a inibição da glicação, a FB apresentou valores promissores com inibição de 85,15 ± 2,47% e CI50 de 76,95 ± 5,87 μg mL–1. Através da espectrometria de massas (EM) foi possível identificar os compostos presentes no EE e nas FAE, FD e FB, que foram as mais ativas. As principais classes de metabólitos identificados foram flavonoides, proantocianidinas e antraquinonas, que podem ser responsáveis pelas atividades apresentadas. Foi a primeira vez que as atividades antioxidante e antidiabética foram avaliadas para as cascas e também a primeira avaliação da composição química completa do EE e frações. Estes resultados demonstram que os extratos e frações das cascas da C. bakeriana são promissores como fontes de compostos bioativos, além da contribuição para a quimiossistemática do gênero. Cassia bakeriana is a species found in Thailand and belongs to the Fabaceae family and the Cassia genus, which has great importance within this family. Several specialized metabolites have been isolated from Cassia species, in addition to the reports of the use of many parts of this plant in traditional medicine, for the treatment of hanseniasis, mycoses, eye infections, skin, and hepatic diseases. As C. bakeriana does not have many studies published in the literature, in this work, we evaluated the chemical composition, the antioxidant activities, and the biologic activities of the bark. Then, the hexane extract (EH) and ethanol extract (EE) were prepared by maceration, and the fractionation by liquid-liquid extraction of the EE with solvents of increasing polarity, obtaining the dichloromethane fractions (FD), ethyl acetate (FEA), n-butanol (FB) and water (FA). Regarding the tests, the antioxidant capacity was evaluated by ORAC and DPPH methods. In the ORAC method, the values obtained for the EE and for FD, FAE and FB were well above the values obtained for the control (ascorbic acid), and the best results were FD with 4514.37 ± 176.03 μmol troloxeq gsample–1. Regarding the DPPH method, the IC50 values were slightly above those observed for the control, the best result was FAE with 93,30% of radical inhibition and IC50 de 25.90 ± 3.2 μg mL–1. Also, the capacity inhibitory activities of α-amylase and α-glucosidase enzymes from extracts and fractions were evaluated. The most important result was the α-amylase inhibition by FEA with 94.00±1.13% of inhibition and IC50 of 1.05±0.21 μg mL–1. Another activity evaluated was the glycation inhibitory capacity, with FB showing the most promising value with inhibition of 85.15±2.47% and IC50 of 76.95±5.87 μg mL–1. By Mass Spectrometry (MS) it was possible to identify many of the compounds in the EE, FEA, FD, and FB, which were the most active ones. The main classes of the identified metabolites were flavonoids, proanthocyanidins and anthraquinones, which can be the responsible for the activities shown in the extracts and fractions. It was the first time that the antioxidant and antidiabetic activities for the bark were evaluated and the first complete chemical composition for the EE and other fractions. These studies showed that extracts and fractions on the C. bakeriana are promising sources of bioactive compounds, in addition to the contribution to the chemosystematics of the genre. Dissertação (Mestrado)

Resumen La aloína es una antraquinona presente en una amplia variedad de productos alimenticios que se elaboran a base de sábila, la cual puede provocar efectos laxantes y su ingestión prolongada incrementa el riesgo de cáncer gastrointestinal. En este estudio, se validaron parámetros de una metodología de extracción y análisis de la aloína, por medio de cromatografía líquida con detector de arreglo de diodos (HPLC-DAD). Se determinó la concentración de la aloína en 14 productos comerciales, consumidos en Costa Rica. Los valores de calidad evaluados fueron la linealidad (R = de 0,9995 a 0,99995), la reproducibilidad (porcentaje de recuperación = de 96,7 % a 99,9 %), la precisión intradía (coeficiente de variación = de 0,24 % a 1,47 %), la precisión interdía (coeficiente de variación = de 1,65 % a 2,68 %), el límite de detección (de 0,063 mg/L a 0,228 mg/L), el límite de cuantificación (de 0,126 mg/L a 0,452 mg/L) y la selectividad (≤ 0,063 mg/L). La mayoría de los productos alimenticios evaluados mostró una concentración por debajo del valor máximo permitido (10 mg/L); se encontraron valores entre los 0,2 ± 0,1 mg/L y 4,8 ± 0,1 mg/L de aloína, con una desviación estándar promedio de 0,41 mg/L. Las muestras líquidas presentaron valores más altos que el resto de las matrices. 2 de las muestras (RU/BT1/39A y RU/BT1/45B) fueron reportadas con concentraciones mayores al valor máximo permitido (14,2 ± 0,1 mg/L y 19,0 ± 0,1 mg/L) de aloína. El consumo de estos productos podría llegar a tener un efecto perjudicial, a largo plazo, en la salud, ya que sobrepasan el límite mencionado anteriormente. Palabras clave: Aloe vera; aloína; HPLC; antraquinonas; validación. Abstract Aloin is an anthraquinone found in a wide variety of food products made from aloe, which can cause laxative effects and prolonged ingestion increases the risk of gastrointestinal cancer. In this study, parameters for aloin analysis and extraction methodology were validated using High Performance Liquid Chromatography with Diode-Array Detection (HPLC-DAD). Aloin concentration was determined in 14 commercial products consumed in Costa Rica. The quality values evaluated were linearity (R = from 0.9995 to 0.999995), reproducibility (recovery percentage = from 96.7% to 99.9%), intra-day precision (coefficient of variation = from 0.24% to 1.47%), inter-day precision (coefficient of variation = from 1.65% to 2.68%), limit of detection (from 0.063 mg/L to 0.228 mg/L), limit of quantification (from 0.126 mg/L to 0.452 mg/L) and selectivity (≤ 0.063 mg/L). The majority of the evaluated food products showed a concentration below the maximum value allowed (10 mg/L), with values between 0.2 ± 0.1 mg/L and 4.8 ± 0.1 mg/L of aloin, with an average standard deviation of 0.41 mg/L. Liquid samples presented higher values than the rest of the matrices. Two of the samples (RU/BT1/39A and RU/BT1/45B) were reported with concentrations higher than the maximum aloin value allowed (14.2 ± 0.1 mg/L and 19.0 ± 0.1 mg/L). The consumption of these products could have a long-term harmful effect on health, since they exceed the limit mentioned above. Keywords: Aloe vera; aloin; HPLC; anthraquinones; validation. Resumo A aloína é uma antraquinona presente em uma ampla variedade de produtos alimentares elaborados a base de babosa, podendo causar efeitos laxantes e sua ingestão prolongada aumenta o risco de cancro gastrointestinal. Neste estudo, os parâmetros de uma metodologia de extração e análise de aloína foram validados por meio de cromatografia líquida com detector de arranjos de diodos (HPLC-DAD). A concentração de aloína foi determinada em 14 produtos comerciais, consumidos na Costa Rica. Os valores de qualidade avaliados foram a linearidade (R = de 0,9995-0 a 0,99995), a reprodutibilidade (percentagem de recuperação = 96,7% a 99,9%), a precisão intra-dia (coeficiente de variação = 0,24% a 1,47%), a precisão inter-dia (coeficiente de variação = 1,65% a 2,68%), o limite de detecção (0,063 mg/L a 0,228 mg/L), o limite de quantificação (de 0,126 mg/L a 0,452 mg/L) e a seletividade (≤ 0,063 mg / L). A maioria dos produtos alimentares avaliados apresentou concentração abaixo do valor máximo permitido (10 mg/L); foram encontrados valores entre 0,2 ± 0,1 mg/L e 4,8 ± 0,1 mg/L de aloína, com um desvio padrão médio de 0,41 mg/L. As amostras líquidas apresentaram valores mais altos que o restante das matrizes. 2 das amostras (RU / BT1 / 39A e RU / BT1 / 45B) foram relatados com concentrações mais elevadas do que o valor máximo permitido de aloína (14,2 ± 0,1 mg / L e 19,0 ± 0,1 mg / L). O consumo desses produtos poderia ter um efeito prejudicial sobre a saúde em longo prazo, uma vez excedido o limite mencionado anteriormente. Palavras-chave : Aloe vera; aloína; HPLC; antraquinonas; validação

Orientadora: Profa. Dra. Maria Élida Alves Stefanello Tese (doutorado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa : Curitiba, 16/06/2021 Inclui referências: p. 277-297 O estudo fitoquímico de Sinningia gerdtiana, S. macrostachya, S. mauroana, e S. reitzii (Gesneriaceae) levou ao isolamento de 37 substâncias, sendo duas antraquinonas, onze naftoquinonas, dois cicloexiletanoides, dois feniletanoides, sete triterpenos, dois esteroides, dois flavonoides, sete glicosídeos fenólicos, um sesquiterpeno, e um benzofurano. As substâncias isoladas foram identificadas como: tectoquinona (SN1), 1,6-diidroxitectoquinona (SN2), 6,7-dimetoxi- -dunniona (SN3), 6-hidroxi-7-metoxi- -dunniona (SN4), 7-hidroxi-6-metoxi- -dunniona (SN5), 5- hidroxi-6,7-dimetoxi- -dunniona (SN6), 5,6-diidroxi-7-metoxi- -dunniona (SN7), 6,8- diidroxi-7-metoxi- -dunniona (SN8), 8-hidroxi-6,7-dimetoxi- -dunniona (SN9), 5,6,7- trimetoxidunniona (SN10), 5,6,7-trimetoxidunniol (SN11), 6,8-diidroxi-7-metoxi-2-Ometildunniol (SN12), 6-hidroxi-7-metoxi-2-O-metildunniol (SN13), halleridona (SN14), jacaranona (SN15), 4-hidroxifenilacetato de metila (SN16), 3-hidroxitirosol (SN17), ácido betulínico (SN18), ácido 3-epi-betulínico (SN19), ácido oleanólico (SN20), ácido ursólico (SN21), ácido pomólico (SN22), ácido maslínico (SN23), hederagenina (SN24), sitosterol (SN25), estigmasterol (SN26), luteolina (SN27), 7- glucoluteolina (SN28), calceolariosídeo A (SN29), allo-calceolariosídeo A (SN30), calceolariosídeo B (SN31), plantainosídeo A (SN32), sanangosídeo (SN33), conandrosídeo (SN34), calceolariosídeo C (SN35), cedrol (SN36), e finalmente, sinningial B (SN37). As naftoquinonas SN3, SN10 e SN11, isoladas de S. mauroana, e SN4 e SN5, isoladas de S. reitzii, são inéditas na literatura. Os extratos em acetato de etila (AcOEt) e etanol (EtOH) de S. mauroana apresentaram atividade antimicrobiana moderada (CIM 250 g mL-1) contra bactérias Gram-positivas. Os extratos em AcOEt e EtOH de S. macrostachya e S. mauroana apresentaram elevada atividade antioxidante pelo método ORAC-FL (3028-8808 mol de trolox equivalente por grama de extrato). As naftoquinonas SN4, SN6-SN8, e SN12 também apresentaram atividade antioxidante (1,39-4,84 de trolox equivalente relativo). Os extratos em diclorometano e acetato de etila de S. macrostachya, bem como o extrato em hexano de S. mauroana apresentaram elevada atividade citotóxica contra a linhagem de células tumorais de próstata (PC-3; CI50 < 0,25 g mL-1). O extrato em hexano de S. mauroana também foi ativo contra a linhagem de célula tumoral de melanoma (SKMEL 103; CI50 = 3,07 g mL-1). Abstract: The phytochemical study of Sinningia gerdtiana, S. macrostachya, S. mauroana, and S. reitzii (Gesneriaceae) led to the isolation of 37 substances, including two anthraquinones, eleven naphthoquinones, two cyclohexyletanoids, two phenylethanoids, seven triterpenes, two steroids, two flavonoids , seven phenolic glycosides, one sesquiterpene, and one benzofuran. The isolated substances were identified as: tectoquinone (SN1), 1,6-dihydroxytectoquinone (SN2), 6,7-dimethoxy- -dunnione (SN3), 6-hydroxy-7-methoxy- -dunnione (SN4), 7 -hydroxy-6-methoxy- - dunnione (SN5), 5-hydroxy-6,7-dimethoxy- -dunnione (SN6), 5,6-dihydroxy-7- methoxy- -dunnione (SN7), 6,8-dihydroxy-7-methoxy- -dunnione (SN8), 8-hydroxy- 6,7-dimethoxy- -dunnione (SN9), 5,6,7-trimethoxydunnione (SN10), 5,6,7- trimethoxydunniol (SN11), 6,8-dihydroxy-7-methoxy-2-O-methyldunniol (SN12), 6- hydroxy-7-methoxy-2-O-methyldunniol (SN13), halleridone (SN14), jacaranone (SN15), Methyl 4-hydroxyphenylacetate (SN16), 3-hydroxytyrosol (SN17), betulinic acid (SN18), 3-epi-betulinic acid (SN19), oleanolic acid (SN20), ursolic acid (SN21), pomolic acid (SN22), maslinic acid (SN23), hederagenin (SN24), sitosterol (SN25), stigmasterol (SN26), luteolin (SN27), 7-glucoluteolin (SN28), calceolarioside A (SN29), allo-calceolarioside A (SN30), calceolarioside B (SN31), plantainoside A (SN32), sanangoside (SN33), conandroside (SN34), calceolarioside C (SN35), cedrol (SN36), and finally, sinningial B (SN37). Naphthoquinones SN3, SN10 and SN11, isolated from S. mauroana, and SN4 and SN5, isolated from S. reitzii, are new in the literature. The ethyl acetate (AcOEt) and ethanol (EtOH) extracts of S. mauroana showed moderate antimicrobial activity (MIC 250 g mL-1) against Gram-positive bacteria. The EtOAc and EtOH extracts of S. macrostachya and S. mauroana showed high antioxidant activity by the ORAC-FL method (3028-8808 mol of trolox equivalent per gram of extract). Naphthoquinones SN4, SN6-SN8, and SN12 also showed antioxidant activity (1.39-4.84 relative equivalent trolox). The dichloromethane and ethyl acetate extracts of S. macrostachya, as well as the hexane extract of S. mauroana showed high cytotoxic activity against the prostate tumor cell line (PC-3; IC50 < 0.25 g mL-1 ). The hexane extract of S. mauroana was also active against the melanoma tumor cell line (SKMEL 103; IC50 = 3.07 g mL-1).

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Faculdade de Ciências da Saúde, Programa de Pós-Graduação em Ciências da Saúde, 2020. Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES). Inseticidas químicos tem papel fundamental no controle do Aedes aegypti. Em virtude do desenvolvimento de resistência pelos mosquitos e de toxicidade a organismos não-alvo, novos produtos são necessários. Produtos naturais são alternativas potenciais, tendo em vista a diversidade de metabólitos secundários e seus variados mecanismos de ação. Neste projeto, avaliou-se a atividade de extratos de Vismia gracilis em larvas, pupas e mosquitos adultos. Técnicas cromatográficas clássicas, espectrometria de massas, ressonância magnética nuclear e análises metabolômicas foram utilizadas para identificar compostos presentes no extrato ativo. O extrato hexânico das folhas apresentou atividade larvicida aumentada com o tempo de exposição: CL50 de 46,48 μg/mL (24 h) e CL50 de 20,57 μg/mL (48 h). Oito compostos presentes no extrato foram isolados e/ou anotados: as benzofenonas clusiafenona A (1), isovismiafenona B (2), mirtiafenona B (3) e um derivado de clusiafenona (4); e as antraquinonas crisofanol (5), fisciona (6), vismiaquinona (7) e vismiaquinona D (8). Os compostos 1, 2 e 5-7 não apresentaram atividade larvicida. Considerando que os compostos anotados, destacados pelas análises metabolômicas como importantes para o agrupamento de frações ativas do extrato, eram benzofenonas, investigamos a atividade da benzofenona comercial, que foi larvicida (CL50 16,35 μg/mL - 24 h). Esse resultado sugeriu que o núcleo benzofenônico, comum à classe, estivesse envolvido no mecanismo de toxicidade em larvas. A benzofenona apresentou também atividade adulticida (100% knockdown após 5 min) e de irritação por contato (22,78 % de escape a 25 nmol/cm2 ), o que reforça essa classe decompostos como potencial para o desenvolvimento de inseticidas. Chemical insecticides play a fundamental role in controlling Aedes aegypti. Due to the development of resistance by mosquitoes and toxicity to non-target organisms, new products are needed. Natural products are potential alternatives, given the diversity of secondary metabolites and their multiple mechanisms of action. In this project, we evaluated the activity of extracts of Vismia gracilis in larvae, pupae and adult mosquitoes. Classical chromatographic techniques, mass spectrometry, nuclear magnetic resonance and metabolomic analysis were used to identify compounds present in the active extract. The hexane extract of the leaves showed increased larvicidal activity with exposure time: LC50 of 46.48 μg/mL (24 h) and LC50 of 20.57 μg/mL (48 h). Eight compounds were isolated and/or annotated from the extract: the benzophenones clusiaphenone A (1), isovismiaphenone B (2), myrtiaphenone B (3) and a clusiaphenone derivative (4); and the anthraquinones chrysophanol (5), physcion (6), vismiaquinone (7) and vismiaquinone D (8). Compounds 1, 2 and 5-7 did not show larvicidal activity. Considering the compounds annotated were significant for grouping the active fractions of the extract by the metabolomic analysis and classified as benzophenones, we investigated the activity of the commercial benzophenone. This compound was larvicidal (LC50 16.35 μg/mL - 24 h), suggesting the benzophenone moiety, common to the class, was involved in the mechanism of toxicity in larvae. Benzophenone also showed adulticidal activity (100% knockdown after 5 min) and contact irritancy (22.78% escape at 25 nmol/cm2 ), which supported this class of compounds for insecticides development.

Las especies del género Picramniase encuentran a lo largo de América tropical,evidenciando una amplia distribución. Además, se han descrito los metabolitossecundarios que presentan algunas de ellas. En la provincia de Napo, ubicadaen la Amazonía ecuatoriana, se encuentra una de las especies de este género,cuyos metabolitos aún no han sido elucidados. En el presente trabajo se esta-bleció como objetivo extraer y aislar metabolitos secundarios de esta planta,así como caracterizarlos mediante técnicas espectroscópicas. Se recolectaronlas partes aéreas de la plantaPicramniasp. en la Reserva Biológica Jatun Sacha.Las hojas secas y molidas fueron maceradas consecutivamente en diferentessolventes, y algunos de los extractos obtenidos fueron particionados y/o purifi-cados por cromatografía en columna flash. Tanto a las hojas secas como a losextractos obtenidos se les realizó pruebas cualitativas para determinar la pre-sencia de los metabolitos de interés. Se comprobó la presencia de antraquino-nas, taninos, terpenoides, fenoles y flavonoides. Finalmente, se identificaronβ-sitosterol y crisofanol en fracciones purificadas, las cuales fueron elucidadasusando una combinación de espectroscopía de RMN 1H, RMN 13C y espectro-metría de masas. Se conoce que ambas moléculas cuentan con diversas activi-dades farmacológicas, dentro de las cuales destaca su actividad antimicrobiana.

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) The search for insecticide and fungicide substances to control leaf-cutting ants through biomonitored phytochemical study of Picramnia species and evaluation of bacteriostatic activity in Xanthomonas citri. Subsp citri. The search for substances with potential activity is the target of numerous studies within the chemistry of natural products, ranging from structural elucidation to the mechanism of action. Some Picramnia species have a variety of class of secondary compounds, generating interest in their application, justifying the study of this family. The species Picramnia riedelle has little study regarding its chemical composition and biological activity of its constituents. In this context, this work was developed in order to perform biomonitored study of Pricamnia riedelle extracts, seeking isolated active principles and characterizing them. Thus, the activity of methanolic extracts of leaves and branches, fractions and some isolated substances was evaluated, performing fungicide, insecticide and bacterial assays. We identified in this work 4 long chain acids, 4 long chain esters and 5 anthraquinones, together with the synthesis of a new metal complex with an anthraquinone as the ligand, the first time the report of such a molecule formed. Together with the aid of the centrifugal partition chromatography technique used for the fractionation of methanolic leaf extract. A busca de substâncias com potencial atividade biológica é alvo de inúmeros estudos dentro da química de produtos naturais, envolvendo desde a elucidação/caracterização estrutural até o mecanismo de ação. Algumas espécies do gênero Picramnia apresentam diversas classes de metabólitos secundários com potencial biológico já descrito na literatura, justificando o estudo fitoquímico deste gênero. A espécie Picramnia riedelii possui apenas um registro na literatura quanto ao estudo fitoquímico, contudo não foram relatadas ainda aplicações biológicas das substâncias descritas nesta espécie. Neste contexto, esse trabalho foi desenvolvido a fim de realizar estudo biomonitorado de extratos de Picramnia riedelii, buscando princípios ativos, isolá-los e caracterizá-los. Com isso, foram avaliadas as atividades de extratos metanólico de folhas e galhos, frações e algumas substâncias isoladas, realizando ensaios fungicida, inseticida e bacteriostático. Foram identificados nesse trabalho 4 ácidos graxos de cadeia longa, 4 ésteres graxos de cadeia longa e 5 antraquinonas, e realizada a síntese de um novo complexo metálico tendo como ligante uma antraquinona, sendo a primeira vez o relato de tal molécula formada. Com o auxílio da técnica de cromatografia de partição centrífuga foi utilizada para o fracionamento do extrato metanólico de folhas. Os extratos de folhas, juntamente com a antraquinona Aloe-emodina e Crisofanol deram resultados nos ensaios contra a formiga cortadeira Atta sexdens rubropilosa. CNPq: 2012/25299-6

International audience; Aloin is an anthraquinone found in a wide variety of food products made from aloe, which can cause laxative effects and prolonged ingestion increases the risk of gastrointestinal cancer. In this study, parameters for aloin analysis and extraction methodology were validated using High Performance Liquid Chromatography with Diode-Array Detection (HPLC-DAD). Aloin concentration was determined in 14 commercial products consumed in Costa Rica. The quality values evaluated were linearity (R = from 0.9995 to 0.999995), reproducibility (recovery percentage = from 96.7% to 99.9%), intra-day precision (coefficient of variation = from 0.24% to 1.47%), inter-day precision (coefficient of variation = from 1.65% to 2.68%), limit of detection (from 0.063 mg/L to 0.228 mg/L), limit of quantification (from 0.126 mg/L to 0.452 mg/L) and selectivity (≤ 0.063 mg/L). The majority of the evaluated food products showed a concentration below the maximum value allowed (10 mg/L), with values between 0.2 ± 0.1 mg/L and 4.8 ± 0.1 mg/L of aloin, with an average standard deviation of 0.41 mg/L. Liquid samples presented higher values than the rest of the matrices. Two of the samples (RU/BT1/39A and RU/BT1/45B) were reported with concentrations higher than the maximum aloin value allowed (14.2 ± 0.1 mg/L and 19.0 ± 0.1 mg/L). The consumption of these products could have a long-term harmful effect on health, since they exceed the limit mentioned above.; La aloína es una antraquinona presente en una amplia variedad de productos alimenticios que se elaboran a base de sábila, la cual puede provocar efectos laxantes y su ingestión prolongada incrementa el riesgo de cáncer gastrointestinal. En este estudio, se validaron parámetros de una metodología de extracción y análisis de la aloína, por medio de cromatografía líquida con detector de arreglo de diodos (HPLC-DAD). Se determinó la concentración de la aloína en 14 productos comerciales, consumidos en Costa Rica. Los valores de calidad evaluados fueron la linealidad (R = de 0,9995 a 0,99995), la reproducibilidad (porcentaje de recuperación = de 96,7 % a 99,9 %), la precisión intradía (coeficiente de variación = de 0,24 % a 1,47 %), la precisión interdía (coeficiente de variación = de 1,65 % a 2,68 %), el límite de detección (de 0,063 mg/L a 0,228 mg/L), el límite de cuantificación (de 0,126 mg/L a 0,452 mg/L) y la selectividad (≤ 0,063 mg/L). La mayoría de los productos alimenticios evaluados mostró una concentración por debajo del valor máximo permitido (10 mg/L); se encontraron valores entre los 0,2 ± 0,1 mg/L y 4,8 ± 0,1 mg/L de aloína, con una desviación estándar promedio de 0,41 mg/L. Las muestras líquidas presentaron valores más altos que el resto de las matrices. 2 de las muestras (RU/BT1/39A y RU/BT1/45B) fueron reportadas con concentraciones mayores al valor máximo permitido (14,2 ± 0,1 mg/L y 19,0 ± 0,1 mg/L) de aloína. El consumo de estos productos podría llegar a tener un efecto perjudicial, a largo plazo, en la salud, ya que sobrepasan el límite mencionado anteriormente.; A aloína é uma antraquinona presente em uma ampla variedade de produtos alimentares elaborados a base de babosa, podendo causar efeitos laxantes e sua ingestão prolongada aumenta o risco de cancro gastrointestinal. Neste estudo, os parâmetros de uma metodologia de extração e análise de aloína foram validados por meio de cromatografia líquida com detector de arranjos de diodos (HPLC-DAD). A concentração de aloína foi determinada em 14 produtos comerciais, consumidos na Costa Rica. Os valores de qualidade avaliados foram a linearidade (R = de 0,9995-0 a 0,99995), a reprodutibilidade (percentagem de recuperação = 96,7% a 99,9%), a precisão intra-dia (coeficiente de variação = 0,24% a 1,47%), a precisão inter-dia (coeficiente de variação = 1,65% a 2,68%), o limite de detecção (0,063 mg/L a 0,228 mg/L), o limite de quantificação (de 0,126 mg/L a 0,452 mg/L) e a seletividade (≤ 0,063 mg / L). A maioria dos produtos alimentares avaliados apresentou concentração abaixo do valor máximo permitido (10 mg/L); foram encontrados valores entre 0,2 ± 0,1 mg/L e 4,8 ± 0,1 mg/L de aloína, com um desvio padrão médio de 0,41 mg/L. As amostras líquidas apresentaram valores mais altos que o restante das matrizes. 2 das amostras (RU / BT1 / 39A e RU / BT1 / 45B) foram relatados com concentrações mais elevadas do que o valor máximo permitido de aloína (14,2 ± 0,1 mg / L e 19,0 ± 0,1 mg / L). O consumo desses produtos poderia ter um efeito prejudicial sobre a saúde em longo prazo, uma vez excedido o limite mencionado anteriormente.

Submitted by Laila pedroza (lailapedroza2013@gmail.com) on 2019-08-28T21:42:25Z No. of bitstreams: 3 tese-Laila Pedroza.pdf: 7958788 bytes, checksum: 2b47eff5c462438c102d531487983ab1 (MD5) ata de defesa lailapedroza.pdf: 677278 bytes, checksum: 55ccd60b20794b84b6dbf925fb08bac8 (MD5) cartadeencaminhamentoLailaPedroza.pdf: 404087 bytes, checksum: e7768a8bfd31c61f23f6e81f172757b0 (MD5) Approved for entry into archive by PPGQ Qu??mica (ppgqsecretaria@gmail.com) on 2019-08-29T12:47:04Z (GMT) No. of bitstreams: 3 tese-Laila Pedroza.pdf: 7958788 bytes, checksum: 2b47eff5c462438c102d531487983ab1 (MD5) ata de defesa lailapedroza.pdf: 677278 bytes, checksum: 55ccd60b20794b84b6dbf925fb08bac8 (MD5) cartadeencaminhamentoLailaPedroza.pdf: 404087 bytes, checksum: e7768a8bfd31c61f23f6e81f172757b0 (MD5) Approved for entry into archive by Divis??o de Documenta????o/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2019-08-30T20:23:07Z (GMT) No. of bitstreams: 3 tese-Laila Pedroza.pdf: 7958788 bytes, checksum: 2b47eff5c462438c102d531487983ab1 (MD5) ata de defesa lailapedroza.pdf: 677278 bytes, checksum: 55ccd60b20794b84b6dbf925fb08bac8 (MD5) cartadeencaminhamentoLailaPedroza.pdf: 404087 bytes, checksum: e7768a8bfd31c61f23f6e81f172757b0 (MD5) Made available in DSpace on 2019-08-30T20:23:07Z (GMT). No. of bitstreams: 3 tese-Laila Pedroza.pdf: 7958788 bytes, checksum: 2b47eff5c462438c102d531487983ab1 (MD5) ata de defesa lailapedroza.pdf: 677278 bytes, checksum: 55ccd60b20794b84b6dbf925fb08bac8 (MD5) cartadeencaminhamentoLailaPedroza.pdf: 404087 bytes, checksum: e7768a8bfd31c61f23f6e81f172757b0 (MD5) Previous issue date: 2019-05-31 CAPES - Coordena????o de Aperfei??oamento de Pessoal de N??vel Superior CNPq - Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient??fico e Tecnol??gico FAPEAM - Funda????o de Amparo ?? Pesquisa do Estado do Amazonas (92)992613373 Vismia species are producers of anthraquinones, xanthones, terpenoids, lignins and flavonoids and have activities such as: antioxidant, antibacterial, cytotoxic, leishmanicide, antimalarial, among others. Thus, this study aimed to conduct the chemical and biological study of three species of the genus Vismia (V. japurensis, V. cauliflora and V. sandwithii). Three collections of V. japurensis, one from V. sandwithii and one from V. cauliflora were performed. The materials were dried, ground and extracted with hexane, methanol and water. The hexane extracts of the three species were subjected to a comparison of the chemical profile by comparative thin layer chromatography (CCDC) and hydrogen nuclear magnetic resonance (1H NMR). The hexane extracts of the species V. japurensis and V. sandwithii were submitted to several chromatographic fractionations. Structural determination of the isolated substances was performed using spectroscopic methods (1H and 13C NMR, including two-dimensional techniques: HSQC, HMBC, COSY and NOESY) and mass spectrometry, as well as comparison with literature data. Extracts and substances isolated from the species V. japurensis were evaluated for their potential toxicity against Artemia salina, antioxidant, antimalarial, antibacterial and antioangiogenic. By analyzing the chemical profile of the three species of Vismia it was possible to verify the presence of anthraquinones, triterpenes and flavonoids, both by CCDC and NMR analyzes. From the phytochemical study of hexane extracts of V. japurensis leaves, were isolated, two triterpenes (friedelina and friedelan-3-???-ol) and three anthraquinones (madagascin, fisciona and vismiaquinone A). From the hexane extract of the species V. sandwithii, were isolated, a triterpene (friedelin), an anthraquinone (fiscione) and a steroid (???-sitosterol). Regarding the activities performed with the leaves extracts of Vismia japurensis were observed: antioxidant activity of MEOH extracts, with an equivalence of 1.620, considered active for the extract of the first collection and with an equivalence of 3.133, considered average activity for the extract of the second. when compared to the ascorbic acid standard. Regarding antimalarial activity, the hexane extract from the second collection was considered active at a concentration of 5 ???g/mL with 97.19% inhibition of parasitemia in relation to drug free control. Regarding the toxicity activity against Artemia salina, the hexane extracts of the two collections presented a toxicity in the concentration of 1000 ???g/mL, with 100% mortality of the larvae. For the antiangiogenic activity, the hexane extract from the second collection showed an activity at a concentration of 500 ???g/mL, and the isolated substances showed a good antiangiogenic activity, with inhibition above 60% at a concentration of 50 ???g/mL. For antibacterial activity extracts from the first and second collection were considered active with MIC of 500 ???g/mL against bacteria Staphylococcus aureus, Klebsiella pneumoniae, Citrobacter freundii, Acinetobacter baumanni, Staphylococcus epidermidis. The isolated substances were evaluated and the triterpene friedelin presented activity against the bacterium Citrobacter freundii at a concentration of 125 ???g/mL, inhibiting more than 50% of the bacterial growth in relation to the control. These are the first reports of biological activities for the species V. japurensis, and the first report of the isolation of anthraquinones madagascina and supervises in this species. This is also the first chemical study conducted with V. sandwithii. Esp??cies de Vismia s??o produtoras de antraquinonas, xantonas, terpenoides, ligninas e flavonoides e por apresentarem atividades como: antioxidante, antibacteriana, citot??xica, leishmanicida, antimal??rica, entre outras. Assim, este estudo teve como objetivo realizar o estudo qu??mico e biol??gico de tr??s esp??cies do g??nero Vismia (V. japurensis, V. cauliflora e V. sandwithii). Foram realizadas tr??s coletas de V. japurensis, uma de V. sandwithii e uma de V. cauliflora. Os materiais foram secos, mo??dos e extra??dos com hexano, metanol e ??gua. Os extratos hex??nicos das tr??s esp??cies foram submetidos a uma compara????o do perfil qu??mico por cromatografia em camada delgada comparativa (CCDC) e resson??ncia magn??tica nuclear de hidrog??nio (RMN de 1H). Os extratos hex??nicos das esp??cies V. japurensis e de V. sandwithii foram submetidos a diversos fracionamentos cromatogr??ficos. A determina????o estrutural das subst??ncias isoladas foi realizada pela utiliza????o de m??todos espectrosc??picos (RMN de 1H e de 13C, incluindo as t??cnicas bidimensionais: HSQC, HMBC, COSY e NOESY) e espectrometria de massas, al??m de compara????o com dados da literatura. Os extratos e as subst??ncias isoladas da esp??cie V. japurensis foram avaliados quanto ao seu potencial de toxicidade frente Artemia salina, antioxidante, antimal??rico, antibacteriano e antioangiog??nico. Pela an??lise do perfil qu??mico das tr??s esp??cies de Vismia foi poss??vel verificar a presen??a de antraquinonas, triterpenos e flavonoides, tanto pelas an??lises em CCDC quanto por RMN. Do estudo fitoqu??mico dos extratos hex??nicos das folhas de V. japurensis foram isolados dois triterpenos (friedelina e friedelan-3???-ol) e tr??s antraquinonas (madagascina, fisciona e vismiaquinona A). J?? do extrato hex??nico da esp??cie V. sandwithii foram isolados um triterpeno (friedelina), uma antraquinona (fisciona) e um esteroide (???-sitosterol). Quanto ??s atividades realizadas com os extratos das folhas de Vismia japurensis foram observadas: atividade antioxidante dos extratos MEOH, com uma equival??ncia de 1,620, considerado ativo para o extrato da primeira coleta e com uma equival??ncia de 3,123, considerado m??dia atividade para o extrato da segunda coleta, quando comparados ao padr??o ??cido asc??rbico. Quanto ?? atividade antimal??rica, o extrato hex??nico da segunda coleta foi considerado ativo na concentra????o de 5 ???g/mL apresentando inibi????o de 97,19 % da parasitemia em rela????o ao controle livre de droga. E quanto ?? atividade de toxicidade frente a Artemia salina, os extratos hex??nicos das duas coletas apresentaram uma toxicidade na concentra????o de 1000 ???g/mL, com mortalidade de 100% das larvas. Para a atividade de antiangiog??nica, o extrato hex??nico da segunda coleta apresentou uma atividade na concentra????o de 500 ???g/mL, e as subst??ncias isoladas apresentaram uma boa atividade antiangiog??nica, com inibi????o acima de 60% na concentra????o de 50 ???g/mL. Para a atividade antibacteriana os extratos da primeira e segunda coleta foram considerados ativos com CIM de 500 ???g/mL frente ??s bact??rias Staphylococcus aureus, Klebsiella pneumoniae, Citrobacter freundii, Acinetobacter baumanni, Staphylococcus epidermidis. As subst??ncias isoladas foram avaliadas e o triterpeno friedelina apresentou uma atividade frente a bact??ria Citrobacter freundii na concentra????o de 125 ???g/mL, inibindo mais de 50% do crescimento bacteriano com rela????o ao controle. Estes s??o os primeiros relatos de atividades biol??gicas para a esp??cie V. japurensis, e o primeiro relato do isolamento das antraquinonas madagascina e fisciona nesta esp??cie. Sendo este tamb??m o primeiro estudo qu??mico realizado com a esp??cie V. sandwithii.

Submitted by Maria Aparecida (cidazen@gmail.com) on 2019-12-13T15:04:10Z No. of bitstreams: 1 Mariana Amaral Oliveira.pdf: 2422512 bytes, checksum: 4b684956a921a0d99a42fd53de07f6ae (MD5) Made available in DSpace on 2019-12-13T15:04:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Mariana Amaral Oliveira.pdf: 2422512 bytes, checksum: 4b684956a921a0d99a42fd53de07f6ae (MD5) Previous issue date: 2019-04-29 Neuropathic pain represents a heterogeneous group of diseases with different etiologies that differ in relation to the location, representing one of the main chronic pain conditions, with high world prevalence, requiring pharmacological treatment with a multidisciplinary approach, constituting a serious public health problem; which has led to the search for new alternatives and / or therapeutic supplements, mainly from natural products. In the real perspective of obtaining new therapeutic agents of plant origin, validation studies of plant species should be stimulated to define parameters of efficacy, safety and quality. In this sense, the objective of this study is to contribute with the validation of Eleutherine bulbosa (Mill.) Urb. (Iridaceae) (vernacular names: coquinho,), native species of Tropical America, of great occurrence in the state of Maranhão, Brazil and wide therapeutic use in the local population; aiming to evaluate pharmacobotanical, chemical and biological parameters in neuropathic pain model; contributing to quality control of authenticity and standardization of the extracts of the species. Leaves of Eleutherine bulbosa were collected in natural habitat, submitted to drying and milling, obtaining hydroalcohol extracts by maceration (EbMac) and Soxhlet apparatus (EbSox), in the hydromodule ratios of 1:18 and 1:14, respectively; (chemical screening, determination of total polyphenol content, determination of flavonoid content and chromatographic profile by high performance chromatography / mass spectrometer coupled to mass spectrometer / MS) and investigation of the analgesic potential in a model of neuropathic pain in rats (behavioral analysis: forced deambulation, mechanical allodynia and thermal hyperalgesia; biochemical analysis: determination of the activity of catalase and superoxide dismutase enzymes) and in vitro assay (determination of cyclooxygenase 1 and cyclooxygenase 2). Sample of fresh plant material was submitted to the pharmacochemical analysis (morphology and anatomy) that allow the definition of parameters for the evaluation of authenticity of the plant species, using conventional pharmacognostic research. The chemical analyzes showed that EbMac and EbSox present important classes of secondary metabolites, with expressive contents of total phenomena and flavonoids; showing in the chromatograms various compounds, especially anthraquinones, naphthoquinones and flavonoids; especially in EbSox. The extracts presented antinociceptive activity in neuropathic pain induced by sciatic nerve compression (sciatica model) in rats when administered orally for 15 days of treatment, with more expressive results in EbSox. The animals treated with EbMac and EbSox reduced the concentrations of catalase and superoxide dismutase, demonstrating antioxidant effect in neuropathic pain; (COX-1) and cyclooxygenase-2 (COX-2), with greater COX-2 potential, signaling the inhibitory action of extracts by synthesis of inflammatory mediators; results best evidenced in EbSox. Extraction of the leaves of Eleutherine bulbosa in Soxhlet apparatus demonstrated more expressive results in chemical and biological analyzes in neuropathic pain model; thus, to infer better extraction capacity to the procedure performed in Soxhlet apparatus, effectively contributing to the study of standardization of this species. A dor neuropática representa grupo heterogêneo de doenças com etiologias diferentes, que diferem em relação à localização, representando uma das principais condições dolorosas crônicas, com alta prevalência mundial, exigindo tratamento farmacológico com abordagem multidisciplinar, constituindo sério problema a saúde pública; o que tem ocasionado a busca de novas alternativas e/ou complementos terapêuticos, principalmente a partir de produtos naturais. Na perspectiva real de obtenção de novos agentes terapêuticos de origem vegetal, os estudos de validação das espécies vegetais devem ser estimulados para definição dos parâmetros de eficácia, segurança e qualidade. Nesse sentido, o objetivo deste estudo é contribuir com a validação de Eleutherine bulbosa (Mill.) Urb. (Iridaceae) (nome vernacular: coquinho), espécie nativa da América Tropical, de grande ocorrência no estado do Maranhão, Brasil e amplo uso terapêutico na população local; visando avaliar parâmetros farmacobotânicos, químicos e biológicos em modelo de dor neuropática; contribuindo para controle de qualidade de autenticidade e na padronização dos extratos da espécie. Folhas de Eleutherine bulbosa foram coletadas em habitat natural, submetidas à secagem e moagem, com obtenção dos extratos hidroalcoólicos por maceração (EbMac) e em aparelho Soxhlet (EbSox), nas relações de hidromódulo de 1:18 e 1:14, respectivamente; submetidos a caracterização química (screening químico, determinação do teor de polifenóis totais, determinação do teor de flavonoides e perfil cromatográfico por cromatografia de alta eficiência/CLAE acoplado a espectrômetro de massa/MS) e investigação do potencial analgésico em modelo de dor neuropática em ratos (análises comportamentais: deambulação forçada, alodínia mecânica e hiperalgesia térmica; análises bioquímicas: determinação da atividade das enzimas catalase e superóxido dismutase) e ensaio in vitro (determinação da ciclooxigenase 1 e ciclooxigenase 2). Amostra do material vegetal fresco foi submetida à análise farmacobotânica (morfologia e anatomia) que possibilitam definição de parâmetros para avaliação de autenticidade da espécie vegetal, com emprego de investigação farmacognóstica convencional. As análises químicas demonstraram que EbMac e EbSox apresentam importantes classes de metabólitos secundários, com expressivos teores de fenois totais e flavonoides; evidenciando nos cromatogramas vários compostos, especialmente de antraquinonas, naftoquinonas e flavonoides; principalmente no EbSox. Os extratos apresentaram atividade antinociceptiva na dor neuropática induzida pela compressão do nervo ciático (modelo de ciatalgia), em ratos, quando administrado por via oral, durante 15 dias de tratamento, com resultados mais expressivos em EbSox. Os animais tratados com EbMac e EbSox reduziram as concentrações de catalase e superóxido dismutase, demonstrando efeito antioxidante na dor neuropática; bem como ocasionaram inibição da atividade de ciclooxigenase 1 (COX-1) e ciclooxigenase 2 (COX-2), com maior potencial sobre COX-2, sinalizando que ação inibitória dos extratos por síntese de mediadores inflamatórios; resultados melhor evidenciados em EbSox. A extração das folhas de Eleutherine bulbosa em aparelho de Soxhlet demonstrou resultados mais expressivos nas análises químicas e biológicas em modelo de dor neuropática; podendo, assim, inferir melhor capacidade extrativa ao procedimento realizado em aparelho de Soxhlet, contribuindo efetivamente no estudo de padronização dessa espécie.

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En relaciones positivas, los end??fitos aumentan la resistencia de la planta contra pat??genos, principalmente por medio de la antibiosis, unas de las estrat??gias de antagonismo m??s empleadas por end??fitos. Este mecanismo de defensa, est?? vinculado a la producci??n de metabolitos secundarios, los cuales son altamente requeridos para fines biotecnol??gicos. Las enzimas y las antraquinonas, por ejemplo, son bioactivas, ampliamente relacionadas con los hongos filamentosos. Son compuestos que poseen preferencia en el ??rea industrial pues poseen mayor estabilidad, menor costo de producci??n y mejor relaci??n cantidad / tiempo. De este modo, el objetivo de este trabajo fue determinar la composici??n de la microbiota y la diversidad existente en las plantas de guaran??, y evaluar si tales microorganismos son capaces de producir metabolitos secundarios y antagonizar el principal pat??geno de la cultura. Los hongos fueron aislados de hojas y semillas sanos de genotipos susceptibles (BRS300) y tolerantes (BRS871) a antracnosis y superbrotamiento, localizadas en los municipios de Manaus y Mau??s, en el estado de Amazonas - Brasil. Aislados representantes de grupos morfol??gicos, fueron identificados por caracterizaci??n morfol??gica, biolog??a molecular y perfil prote??mico. Los end??fitos se probaron como: la actividad antag??nica in vitro contra el fitopat??geno Colletotrichum guaranicola, y la producci??n de antraquinonas y enzimas - amilasa, celulasa, pectinas, proteasa y lipasa. La microbiota del guaran?? estaba compuesta por 26 g??neros, como Aspergillus, Bionectria, Clonostachs, Nigrospora, Phomopsis, Pestalotiopsis y Talaromyces, anteriormente relacionados con la bioprotecci??n de plantas. Sin embargo, hubo mayor predominio de miembros de Colletotrichum y Fusarium, relacionados con el endofitismo de muchas plantas, m??s tambi??n, pat??genos de importantes culturas. La diversidad fue mayor en el municipio de Manaus y en el genotipo susceptible, posiblemente relacionado con el mejor desempe??o del hospedador. Las antraquinonas fueron producidas por diferentes aislados, fuertemente vinculadas a las especies utilizadas en el biocontrol efectivo de pat??genos. Los an??lisis enzim??ticos revelaron end??fitos prometedores, especialmente las especies Fusarium concolor, Simplicillium lanosoniveum y Phomopsis phaseoli. El antagonismo contra el Colletotrichum guaranicola result?? en la obtenci??n de aislados f??ngicos capaces de inhibir su crecimiento in vitro. Los resultados de este estudio plantean la base para el inicio de nuevas investigaciones a partir de los diferentes compuestos encontrados en los microorganismos del guaran??, representando una fuente de bioactivos para uso futuro en las ??reas medicinal, agron??mica e industrial. Adem??s, el entendimiento de la estructura de la comunidad endof??tica as?? como los factores que influencian su diversidad servir??n como base para estudios futuros que apunten al incremento de productividad y el manejo de enfermedades en la cultura del guaran??. Fungos endof??ticos vivem no interior dos tecidos da planta hospedeira sem causar nenhum sintoma aparente. A complexa rela????o entre a microbiota e o hospedeiro depende de fatores abi??ticos e bi??ticos, que determinam o tipo de rela????o estabelecida, resultando em intera????es positivas, neutras ou negativas. Em rela????es positivas, end??fitos aumentam a resist??ncia da planta contra pat??genos, principalmente por meio da antibiose, umas das estrat??gias de antagonismo mais empregadas por end??fitos. Esse mecanismo de defesa, est?? vinculado a produ????o de metab??litos secund??rios, os quais s??o altamente requeridos para fins biotecnol??gicos. As enzimas e as antraquinonas, por exemplo, s??o bioativos, amplamente relacionadas a fungos filamentosos. S??o compostos que possuem prefer??ncia na ??rea industrial pois possuem maior estabilidade, menor custo de produ????o e melhor rela????o quantidade/tempo. Desse modo, o objetivo desse trabalho foi determinar a composi????o da microbiota e a diversidade existente em plantas de guaran??, e avaliar se tais microrganismos s??o capazes de produzir metab??litos secund??rios e antagonizar o principal pat??geno da cultura. Os fungos foram isolados partir de folhas e sementes saud??veis de gen??tipos suscet??veis (BRS300) e tolerantes (BRS871) a antracnose e superbrotamento, localizadas nos munic??pios de Manaus e Mau??s, no estado do Amazonas ??? Brasil. Isolados representantes de grupos morfol??gicos, foram identificados por caracteriza????o morfol??gica, biologia molecular e perfil prote??mico. Os end??fitos foram testados quanto: a atividade antag??nica in vitro contra o fitopat??geno Colletotrichum guaranicola, e a produ????o de antraquinonas e enzimas ??? amilase, celulase, pectinase, protease e lipase. A microbiota do guaran?? era composta por 26 g??neros, como Aspergillus, Bionectria, Clonostachs, Nigrospora, Phomopsis, Pestalotiopsis e Talaromyces, anteriormente relacionados a bioprote????o de plantas. Contudo a houve maior predomin??ncia de membros de Colletotrichum e Fusarium, relacionados ao endofitismo de muitas plantas, mais tamb??m, pat??genos de importantes culturas. A diversidade foi maior no munic??pio de Manaus e no gen??tipo suscet??vel, possivelmente relacionado a melhor performance do hospedeiro. As antraquinonas foram produzidas por diferentes isolados, fortemente vinculadas as esp??cies utilizadas no biocontrole efetivo de pat??genos. As an??lises enzim??ticas revelaram end??fitos promissores, especialmente a esp??cies Fusarium concolor, Simplicillium lanosoniveum e Phomopsis phaseoli. O antagonismo contra o Colletotrichum guaranicola resultou na obten????o de isolados f??ngicos capazes de inibir seu crescimento in vitro. Os resultados desse estudo arquitetam a base para o in??cio de novas pesquisas a partir dos diferentes compostos encontrados nos microrganismos do guaran??, representando uma fonte de bioativos para uso futuro nas ??reas medicinal, agron??mica e industrial. Al??m disso, o entendimento da estrutura da comunidade endof??tica bem como os fatores que influenciam sua diversidade servir??o como base para estudos futuros que visam o incremento de produtividade e o manejo de doen??as na cultura do guaran??

Orientador: Prof. Dr. Luiz Humberto Marcolino Júnior Coorientador: Prof. Dr. Márcio Fernando Bergamini Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa : Curitiba, 31/05/2019 Inclui referências: p. 73-79 Resumo: O peróxido de hidrogênio é um composto bastante versátil, sendo considerado um dos insumos inorgânicos de produção em massa mais importantes no mundo. Ele é aplicado em diversos segmentos da indústria química, como a síntese de compostos orgânicos, tratamento de efluentes, branqueamento de polpas e tecidos, desinfecção em processos farmacêuticos e a extração e purificação de metais. Sua produção industrial é feita predominantemente a partir do processo de auto-oxidação, no qual as alquil-antraquinonas - denominadas quinonas ativas - são os catalisadores responsáveis por promover a reação entre o O2 e o H2, sendo regeneradas continuamente. Contudo, como há formação de subprodutos indesejáveis ao longo do processo, o monitoramento da concentração das quinonas ativas é fundamental para o controle do processo produtivo. No presente trabalho foi desenvolvido um método para quantificação das quinonas ativas 2-etilantraquinona (EQ) e 2-etiltetraidroantraquinona (ETQ) em amostras de processo de peróxido de hidrogênio por voltametria de varredura linear (LSV). Os resultados apresentaram boa linearidade, exatidão e precisão, com coeficientes de variação de 1,48% e 9,66% para a EQ e ETQ, respectivamente, e não demonstrando tendências em relação aos resultados obtidos por LC. Além disso, a rapidez, simplicidade e baixo custo demonstraram que o método desenvolvido traz várias vantagens para o uso no acompanhamento do processo industrial. Palavras-chave: voltametria, peróxido de hidrogênio, processo AO antraquinona, grafite vítreo Abstract: Hydrogen peroxide is a very versatile substance, and it is considered one of the most important mass production inorganic chemical in the world. It is applied in many industrial segments such as organic synthesis, wastewater treatment, pulp and textiles bleaching, disinfection in pharmaceutical processes, extraction and refining of metals. Its worldwide production is predominantly based on the auto-oxidation process, on which alkyl-anthraquinones - denominated active quinones - are the catalysts responsible for promoting the reaction between O2 and H2, being continuously regenerated as they do so. However, there is a build-up of undesirable byproducts throughout the process, so that is fundamental to constantly monitor the concentration of active quinones in the peroxide production process. In the present work, a method for quantification of active quinones 2-ethylanthraquinone (EQ) and 2- ethyltetrahydroanthraquinone (ETQ) in hydrogen peroxide production process samples by linear sweep voltammetry (LSV) was developed. The results showed good linearity, trueness and precision, with coefficients of variation of 1.48% and 9.66% for EQ and ETQ, respectively, and no bias in relation to the results obtained by LC. Besides, the fast analysis times, simplicity and low cost of the developed method bring many advantages, making it ideal for routine process monitoring. Keywords: voltammetry, hydrogen peroxide, AO process, anthraquinone, glassy carbon

Uma das aplicações de grande destaque de complexos metálicos é na terapia do câncer. Neste trabalho foram sintetizados e caracterizados doze complexos metálicos com potencial antitumoral: dez de cobre(II), um de gálio(III) e um peroxocomplexo de nióbio(V). Os complexos de cobre(II) apresentam as seguintes fórmulas: [Cu(HL1)2] (1), [Cu2(phen)2(L1)(ClO4)2] (2), [Cu2(bpy)2(L1)(ClO4)2(H2O)2] (3), [Cu2(dmp)2(L1)(ClO4)2(H2O)2] (4), [Cu(L2)2(H2O)2] (5), [Cu(phen)(L2)](ClO4) (6), [Cu(bpy)(L2)(H2O)](ClO4) (7), [Cu(dmp)(L2)](ClO4) (8), [Cu(aap)(phen)(ClO4)2] (9) e [Cu(aap)(bpy)(ClO4)2] (10); onde H2L1 = 1,4-diidroxiantraceno-9,10-diona; HL2 = 1- hidroxiantraceno-9,10-diona; aap = 4-aminoantipirina; phen = 1,10-fenantrolina; bpy = 2,2'bipiridina e dmp = 2,9-dimetil-1,10-fenantrolina. Os complexos foram caracterizados por análise elementar, medidas condutimétricas, espectroscopia vibracional na região do IV e eletrônica na região do UV-Vis, RPE e ESI-MS. A evaporação lenta de uma solução do complexo 2, em DMSO e álcool isopropílico, levou à formação do complexo 2.1, Cu2(phen)2(L1)(DMSO)2](PF6)2. Os complexos 2.1 e 6 tiveram suas estruturas determinadas por difração de raios X de monocristais. Os complexos 2, 3 e 4 são dinucleares, com o ligante L12- em ponte. Já os complexos 1, 5, 6, 7, 8, 9 e 10 são mononucleares. Todos os complexos de cobre sintetizados são significativamente citotóxicos em células de leucemia mielóide crônica, linhagem K562, com valores de CI50de 1,0; 1,13; 10,0; 0,078; 0,945; 1,84; 12,7; 0,099; 1,8 e 26 µmol L-1 para os complexos 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 e 10, respectivamente. Estes complexos interagem com o DNA e apresentam constantes de afinidade da ordem de 104. Interações com o DNA também foram estudadas por espectroscopia de fluorescência, usando brometo de etídio (Eb) como sonda fluorescente. Os complexos 2, 3, 4, 6, 7 e 8 são capazes de substituir o Eb entre os pares de base do DNA. A habilidade dos complexos 2, 3, 4, 6, 9 e 10 em promover a clivagem oxidativa de DNA de plasmídeo foi estudada por eletroforese, em gel de agarose, na presença e na ausência de sequestradores de espécies reativas de oxigênio (ERO's). Diferentes ERO's são geradas no processo de clivagem do DNA pelos complexos e foi verificado que a atividade nucleásica segue a ordem 2 > 4 ~ 6 ~ 9 > 10 > 3. Além disto, foi demonstrado que estes complexos são capazes de inibir a atividade da topoisomerase. O complexo [Ga2(phen)2(L1)(NO3)2(H2O)2](NO3)2·4H2O (11) foi sintetizado e caracterizado por análise elementar, medidas condutimétricas, espectroscopias vibracional na região do IV, eletrônica na região do UV-Vis e de fluorescência (?excitação = 520 nm), ESI-MS e RMN. Na região do IV, o espectro mostrou deslocamento das principais bandas de ambos os ligantes, evidenciando a coordenação do íon metálico. Já o deslocamento batocrômico observado na região do UV-vis evidenciou a presença do complexo em solução. O complexo 11, que é fluorescente, com a intensidade da fluorescência afetada pela natureza do solvente, é ativo na linhagem K562 com CI50 = 1,0 µmol L-1 e é capaz de interagir com o DNA. Como proposta alternativa ao tratamento do câncer, a terapia fotodinâmica (TFD) vem ganhando crescente interesse. A atividade citotóxica de um peroxocomplexo de nióbio(V), aqui identificado por 12, NbO2(OH)O2.-, foi estudada na ausência e na presença de luz UV-A. A atividade citotóxica de 12 aumenta 5 vezes quando o complexo é irradiado, com valor de CI50 igual a 6,2 µmol L-1. O efeito de 12 na atividade do azul de metileno (AM), um agente fotossensibilizador utilizado na TFD, também foi estudado. A adição de 12 duplica o efeito fotocitotóxico do AM. Portanto, 12 é um candidato promissor para TFD, sozinho ou combinado com outros agentes sensibilizadores, tal como o corante AM. One of the most important uses of metal compounds is in the treatment of cancer. In this work, twelve metal complexes with anticancer potential were synthesized and characterized: ten with copper(II), one with gallium(III), and a peroxocomplex of niobium(V). The copper complexes exhibit the following formula: [Cu(HL1)2] (1), [Cu2(phen)2(L1)(ClO4)2] (2), [Cu2(bpy)2(L1)(ClO4)2(H2O)2] (3), [Cu2(dmp)2(L1)(ClO4)2(H2O)2] (4), [Cu(L2)2(H2O)2] (5), [Cu(phen)(L2)](ClO4) (6), [Cu(bpy)(L2)(H2O)](ClO4) (7), [Cu(dmp)(L2)](ClO4) (8), [Cu(aap)(phen)(ClO4)2] (9) e [Cu(aap)(bpy)(ClO4)2] (10); in which H2L1 = 1,4-dihydroxyanthracene-9,10-dione; HL2 = 1-hydroxyanthracene-9,10-dione; aap = 4-aminoantipyrine; phen = 1,10-phenanthroline; bpy = 2,2-bipyridine e dmp = 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline. The complexes were characterized by elemental and conductivity analyses, FTIR, electronic, EPR and ESI-MS spectrometries. Slow evaporation of a solution of complex 2, in DMSOand isopropyl alcohol, yielded complex 2.1, Cu2(phen)2(L1)(dmso)2](PF6)2. The structures of complexes 2.1 and 6 were determined by single-crystal X ray diffraction. Complexes 2, 3, and 4 are dinuclear, with a bridgind L12- ligand, whereas complexes 6,7, 8, 9 and 10 are mononuclear. All copper complexes are significantly cytotoxic in myelogenous leukemia cells, K562 line, with the IC50 values of 1.0; 1.13; 10.0; 0.078; 0.945; 1.84; 12.7; 0.099; 1.8 and 26 µmol L-1 for 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 and 10, respectively. The copper complexes interact with DNA with binding constants around 104. Interactions with DNA were also studied by spectrofluorimetry with the help of a fluorescent probe, the ethidium bromide (Eb). Complexes 2, 3, 4, 6, 7 and 8 are capableof displacing Eb from DNA base pairs. The ability of complexes 2, 3, 4, 6, 9 and 10 to oxidatively cleave plasmid DNA was investigated by agarose gel electrophoresis, in the absence and presence of reactive oxygen species (ROS) scavengers. Different ROS are generated in the DNA cleavage process and the nuclease activity follows the order 2 > 4~ 6 ~ 9 > 10 > 3. In addition, it was demonstrated that the complexes are capable of inhibiting topoisomerase-I activity. The complex [Ga2(phen)2(L1)(NO3)2(H2O)2](NO3)2. 4H2O (11) was characterized by elemental and conductivity analyses, FTIR, UV-Vis and fluorescence spectroscopies (excitation = 520 nm), ESI-MS and 1H and 13C NMR. In the FTIR spectrum of 11 the main absorptions are shifted in comparison to the free ligand spectra, evidencing the formation of a complex. In the UV-Vis spectrum, a bathocromic shift evidences the presence of the complexes in solution. The complex is fluorescent, and the fluorescence intensity is affected by the nature of the solvent. Complex 11 inhibitsthe growth of K562 cells with the IC50 = 1.0 µmol L-1 and interacts with DNA. An alternative form of cancer treatment, the photodynamic therapy (PDT), has gainedincreasing interest. The cytotoxic and photocytotoxic activities of the peroxoniobium complex, NbO2(OH)O2 - (12), was studied. The cytotoxic activity of 12 increases by 5 times upon 5 min of UV-A irradiation, with an IC50 value of 6,2 µmol L-1. The effect of12 on the activity of methylene blue, a photosensitizing agent used in PDT, was also studied. The addition of the peroxoniobate doubles the photocytotoxic effect of methylene blue. Therefore, the peroxoniobium compound prepared is a promising candidate for PDT, alone or in combination with other sensitizing agents, such as methylene blue dye.

A utilização da biomassa vegetal residual da agroindústria, rica em materiais lignocelulósicos, tem despertado o interesse de muitos setores industriais tais como o de polpa celulósica e sucroenergético, por exemplo. Dentre os vários tipos de resíduos agrícolas disponíveis, se destaca o bagaço da cana de açúcar. A produtividade anual da cana energia está entre 180-250 toneladas de matéria verde total por hectare, dependendo do ambiente de produção. Ainda no que diz respeito a esse tipo de biomassa, as indústrias e institutos de pesquisa tem desenvolvido espécies de cana com maior conteúdo de material fibroso, o que é uma inovação recente desse setor. O objetivo desse trabalho foi caracterizar a cana com elevado conteúdo de fibras quanto a sua densidade, a composição química e ao potencial para a produção de polpa celulósica pelo processo Soda-AQ. Os resultados desse estudo foram comparados com dados da literatura quanto a espécies de cana-de-açúcar convencional e à madeira de eucalipto. Os resultados obtidos permitem concluir que a cana energia possui potencial para produção de polpa celulósica, apresentando os seguintes pontos positivos: (1) baixo conteúdo de lignina comparado a madeira; (2) conteúdo de carboidratos superior comparado a madeira; e (3) rendimento da polpação próximo ao reportado para a madeira de eucalipto. Entretanto, alguns parâmetros da cana energia são negativos ao processo de polpação e necessitam de mais estudos para o seu aprimoramento, tais como a baixa densidade básica e o elevado conteúdo de metais e extrativos. The use of residual biomass from the agroindustry, rich in lignocellulosic materials, has aroused the interest of many industrial sectors such as pulp and sugarcane sector, for example. Among the various types of agricultural waste available, sugarcane bagasse stands out, the annual productivity of sugarcane is between 180-250 tons of total green matter per hectare, depending on the production environment. Still with respect to this type of biomass, the industries and research institutes have developed cane species with greater content of fibrous material, which is a recent innovation of this sector. The objective of this work was to characterize a sample of cane with high fiber content as to its density, chemical composition and pulping performance by the Soda-AQ process. The results of this study were compared with data from the literature regarding conventional sugarcane and eucalypt wood. The results obtained allow us to conclude that the fibrous cane has a potential for pulp production, presenting the following positive points: (1) low lignin content compared to wood; (2) higher carbohydrate content compared to wood; and (3) pulp yield were close to that reported for eucalyptus wood. However, some parameters of the fibrous cane are negative to the pulping process and require further studies for their improvement, such as low basic density and high contents of metal and extractives.

Tesis (Doctora en Ciencias Químicas) - - Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas, 2018. Frente a las escasas alternativas terapéuticas que existen en la actualidad para el tratamiento de las enfermedades virales, se planteó como objetivo de esta tesis, evaluar la capacidad antiviral in vitro de antraquinonas (AQs) naturales y de sus derivados semisintéticos y sintéticos sobre virus de interés sanitario para la región. Específicamente se estudiaron Herpes Simple Tipo 1 (HSV-1), West Nile (WNV) y Encefalitis Equina Venezolana (VEEV), los dos últimos responsables de producir encefalitis en humanos y equinos. Determinando además, si las AQs aisladas pueden generar efecto antiviral a través de un mecanismo de fotosensibilización, en vista que algunas han manifestado poseer propiedades fotosensibilizantes. Se estudiaron dos especies vegetales nativas de Argentina, pertenecientes a la familia de las Rubiáceas: Galium latoramosum Clos, conocida como ―raíz de teñir‖, que no contaba con estudio químicos previos; y Heterophyllaea pustulata Hook. f. ―cegadera‖, ampliamente estudiada en el grupo de investigación de Farmacognosia (Fac. Cs. Qcas., Universidad Nac. Cba.), con antecedentes de poseer AQs fotosensibilizadoras. El estudio químico de G. latoramosum, permitió aislar e identificar por primera vez la presencia en la naturaleza de 2-isobutil éster de munjistina. Esta AQ mostró ejercer una inhibición total del HSV-1, en estadios tempranos post-adsorción viral, a una concentración que asegura la viabilidad de la célula hospedadora. Por lo tanto, esta AQ estaría impidiendo la generación de nuevas partículas virales necesarias para continuar con la infección. Mediante la caracterización química de los extractos de esta especie vegetal, se estableció que la AQ más abundante es lucidina primeverósido, una AQ glicosilada que no presentó actividad antiviral sobre ninguno de los virus ensayados en esta tesis. Paralelamente, a través de una purificación bioguiada se aisló procianidina A1, un metabolito secundario de la familia de los flavonoides, que inhibió totalmente al HSV-1. Así, se estableció que esta procianidina junto a 2-isobutil éster de munjistina son algunos de los metabolitos secundarios responsables de la actividad antiherpética de la especie G. latoramosum. Por otra parte, se elaboró un protocolo para analizar la fotoinactivación viral in vitro. Se evaluaron dos AQs fotosensibilizantes aisladas de H. pustulata: soranjidiol y su dímero, bisoranjidiol. Estos presentaron bajo efecto antiherpético per se, pero demostraron inactivar al HSV-1 intracelular mediante un proceso de fotosensibilización, siendo bisoranjidiol levemente más activo que su monómero. Ambas AQs produjeron una reducción de la carga viral y por lo tanto, generarían una regresión en la infección. Aprovechando el alto rendimiento de lucidina primeverósido, purificada de G. latoramosum, se utilizó esta AQ glicosilada como precursor para la obtención de nordamnacantal. Esta AQ evidenció ser activa frente al HSV-1, demostrando que la semisíntesis es una importante herramienta para la obtención de derivados con actividad antiviral in vitro. Teniendo en cuenta que el análisis químico de G. latoramosum estableció la presencia de xantopurpurina y que sus derivados han mostrado ser bioactivos, se desarrolló una estrategia de síntesis para la obtención de derivados de esta AQ. Así, se obtuvieron: 6-bromo-xantopurpurina, 6-fenil-xantopurpurina, y 6-(4-metoxifenil)-xantopurpurina. Las dos últimas con leve efecto inhibitorio sobre el HSV-1. Sin embargo, 6-(4-metoxifenil)-xantopurpurina se destacó como la única AQ estudiada que mostró una importante actividad sobre WNV. Se demostró indirectamente que 6-bromo-xantopurpurina posee propiedades fotosensibilizantes, debido a que exhibió un importante efecto antiherpético fotoestimulado. Además, a la concentración activa, no causó efectos nocivos en las células hospedadoras bajo irradiación. Cabe destacar que ninguna de las AQ evaluadas mostró actividad contra VEEV. En consecuencia, los resultados derivados de esta tesis aportan al conocimiento fitoquímico de nuestra flora autóctona, y a su importancia en el descubrimiento de metabolitos secundarios bioactivos, como potenciales agentes antivirales. Además, en esta tesis se plantea la obtención de compuestos que sirvan como punto de partida para la elaboración de sustancias semisintéticas o sintéticas con efecto antiviral. Incluso, se destaca que la prospección de la flora autóctona en la búsqueda de compuestos fotosensibilizantes, impulsa al desarrollo de farmacoterapias más eficientes para el tratamiento de infecciones virales, como es la Terapia Fotodinámica Antimicrobiana. 2020-12-31 Mugas, María Laura. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas; Argentina. Nuñez Montoya, Susana Carolina. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Ciencias Farmacéuticas. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto Multidisciplinario de Biología Vegetal; Argentina. Contigiani, Marta Silvia. Universidad Nacional de Córdoba; Argentina. Santiago, Ana Noemi. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Química Orgánica. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Instituto de Investigaciones en Fisicoquímica de Córdoba; Argentina. Jimenez-Kairuz, Alvaro Federico. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Ciencias Farmacéuticas. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas. Unidad de Investigación y Desarrollo en Tecnología Farmacéutica; Argentina. Cuffini, Cecilia Gabriela. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Medicina. Instituto de Virología; Argentina. Sortino, Maximiliano Andrés. Universidad Nacional de Rosario. Facultad de Ciencias Bioquímicas y Farmacéuticas. Departamento de Química Orgánica. Área de Farmacognosia; Argentina.

Submitted by Fabiano Malheiro (fabianomalheiro22@hotmail.com) on 2019-02-01T12:00:08Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Tese Mohammed Irfan.pdf: 1884865 bytes, checksum: 807ca1e204477a089321e4b789b55df2 (MD5) Made available in DSpace on 2019-02-01T12:00:08Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Tese Mohammed Irfan.pdf: 1884865 bytes, checksum: 807ca1e204477a089321e4b789b55df2 (MD5) Previous issue date: 2017-09-27 Sem bolsa O método de identificação dental por meio de analise das superfícies restauradas é frequentemente utilizado para a identificação de vítimas envolvidas em desastres em massa, acidentes e investigações criminais. Contudo, a utilização desse método é dificultada pela melhoria da similaridade dos materiais restauradores com as estruturas dentárias. O objetivo deste estudo foi desenvolver um produto para facilitar a identificação dental quando da obtenção do odontograma em investigações forenses, através de uma patente, bem como analisar o desempenho deste quanto a validação de um método de diagnóstico. O produto foi desenvolvido para pigmentar, irreversivelmente apenas as estruturas dentais. Assim, restaurações de resina, ionoméricas ou protéticas não são corados onde foram analisados quanto a melhor concentração, teste de envelhecimento para analise de cor e pH do produto. Após diferentes concentrações obteve-se um pulverizador contendo o produto de pronto uso em investigação forense. Quanto ao teste de validação, após obtenção de 42 dentes humanos preparados e dispostos em 3 mandíbulas artificias, três (3) avaliadores calibrados analisaram 3 possíveis métodos de diagnóstico. Grupo I: Padrão ouro empregando a luz ultravioleta (UV) para identificação e Grupos experimentais II e III, ambos contendo o produto pulverizado, sendo que no último existiu também a UV para em concomitante com o corante. Os dados foram tabulados e submetidos à análise estatística, considerando poder de 80% e nível de significância de 5%. Para comparar os desfechos no Período pós-intervenção, de acordo com os grupos de identificações, foi utilizado o teste de especificidade, sensibilidade, valor preditivo positivo (PPV) e valores preditivos negativos (NPV). A comparação das prevalências dos desfechos entre os grupos de tratamento foi realizada através do teste de qui-quadrado de heterogeneidade. As análises foram realizadas no software STATA 15. Os resultados demonstraram que o Grupo experimental III apresentou resultados positivos para a sensibilidade e sensitividade da técnica com alta confiança do examinador no uso da técnica em curto período de identificação dentaria. The dental identification method by comparing the restored surfaces is often used for the identification of victims involved in mass disasters, Air accidents and in criminal investigations, especially when the remains are compromised. However, the use of this method has become difficult by the improvements in fabrication of resin restorations; they resemble similarities with dental structures. The objective of this study was to develop a product to facilitate dental identification while obtaining the dental chart during forensic investigations, apart from analyzing the performance of this product as the validated diagnostic method a patent has also been deposited demonstrating the ownership of the discovery. The product was developed to irreversibly stain the dental structures only. Thus, restorations of resin, ionomer or prosthodontic appliances are not stained when they are analyzed with best colour concentration and pH of the product. After testing different concentrations an ideal spray was obtained containing the product ready for forensic investigation. For the validation test, cavity preparations were made and restored with resin restorative materials on 42 human teeth which were arranged in 3 artificial jaws, three (3) calibrated evaluators analyzed 3 possible diagnostic methods. Group I: Gold standard using ultraviolet (UV) light for identification and Experimental groups II and III, both containing the pulverized investigative dye, but in Group III apart from investigative dye has utilized UV light. The data were tabulated and submitted to statistical analysis, considering power of 80% and level of significance of 5%. The specificity, sensitivity, positive predictive value (PPV) and negative predictive value (NPV) tests were used to compare the outcomes in the post intervention period according to the identification groups. The comparison of the prevalence’s of outcomes between the treatment groups was performed using the chi-square test of heterogeneity. The analysis were performed using STATA 15 software. The results showed that the experimental group III presented positive results for the sensitivity and sensibility for the technique used with high confidence levels of the examiners in a short period of dental identification.

El trabajo realizado en esta Tesis doctoral pretende contribuir a la electroquímica orgánica, particularmente, en el campo del comportamiento electroquímico de colorantes en solución de solventes no acuosos. Se estudia por voltamperometría cíclica (VC) el comportamiento de los colorantes azul de metileno, alizarina, purpurina, ácido carmínico, quinalizarina y rojo de alizarina S, y además un precursor para la síntesis de colorantes indigoides, la isatina. El comportamiento electroquímico de los colorantes y la isatina se lleva a cabo en diferentes medios electrolíticos (solvente orgánico/electrolito soporte) en presencia/ausencia de agregados de ácido o base anhidros. Para detectar y caracterizar las especies radicalarias se emplea la espectroscopía de resonancia paramagnética electrónica (EPR), y para obtener los productos de las reacciones redox a escala preparativa para proceder a la identificación o caracterización de los mismos por técnicas clásicas del análisis orgánico (CCF, CG-MS, FT-IR, 1H- y 13C-RMN, UV-Vis y difracción de rayos X), se realizan electrólisis a potencial controlado (EPC) en condiciones específicas y seleccionadas de acuerdo a los resultados obtenidos en los estudios analíticos por VC. Se proponen esquemas de reacción generales para explicar los resultados obtenidos en las condiciones investigadas. El derivado N-metilisatina se presenta como material orgánico con una posible aplicación en la fabricación de dispositivos electrónicos orgánicos., Facultad de Ciencias Exactas

The objective of this study was to evaluate the action of Hymenaea stigonocarpa bark hydroalcoholic extract against a mutagenic compound using A. cepa meristematic root cells as a test system. The treatment groups were: Negative Control (NC) – distilled water; Positive Control (PC) – paracetamol at a concentration of 0.008 mg/mL, Jatoba Control (JC) – aqueous fraction jatobá-do-cerrado at 0.5 or 1.0 or 1.5 mg/mL, and Simultaneous Treatment (ST) - jatobá-do-cerrado aqueous fraction at a concentration of 0.5 or 1.0 or 1.5 mg/mL associated with paracetamol solution at a concentration of 0.008 mg/mL. All groups were analyzed at 24 and 48 h. Five onion bulbs (five replications) were used for each treatment group. The root tips were fixed in Carnoy and slides prepared by the crush technique. Cells were analyzed throughout the cell cycle, totaling 5,000 for each treatment group at each exposure time. Mitotic indices were subjected to statistical analysis using the chi-square test (p

Este trabalho relata o estudo químico de duas plantas medicinais da Amazônia: Philodendron scabrum K. krause (Araceae) e Vatairea guianensis Aubl. (Fabaceae). As composições dos óleos essenciais dos cipós de P. scabrum e dos frutos de V. guianensis, respectivamente, foram analisadas em CG-DIC e CG-EM. Os constituintes majoritários dos cipós de P. scabrum foram óxido de cariofileno (19,42%), α-copaeno (16,08%) e β-bisaboleno (10,01%); e nos frutos de V. guianensis foram o ácido (9Z)-octadecenoico (24,95%) e o ácido docosahexaenoico (24,17%). β-sitosterol e o alquilresorcinol 1-hexadecanoil-2,6-dihidroxibenzeno foram isolados do extrato etanólico dos cipós de P. scabrum; e do extrato etanólico dos frutos de V. guianensis, foram isoladas as antraquinonas crisofanol e fisciona. As determinações estruturais foram baseadas em dados de RMN de ¹H e 13C. RMN, uni e bidimensional e comparação com dados da literatura. This work describes the chemical study of two medicinal plants of the Amazon Philodendron scabrum K. Krause (Araceae) and Vatairea guianensis Aubl. (Fabaceae). Essential oils composition from stems of Philodendron scabrum K. Krause (Araceae) and fruits of Vatairea guianensis Aubl. (Fabaceae), respectively were analyzed in GC-FID and GC-MS. The major constituents from stems of P. scarabum were caryophyllene oxide (22.42%), α-copaene (16.08%) and β-bisabolene (12.01%) and from fruits of V. guianensis were (9Z)-octadecenoic acid (24.95%) and docosahexenoic acid (24.17%). β-sitosterol and alkylresorcinol 1-hexadecanoyl-2,6-dihydroxybenzene were isolated from ethanolic extracts from stems of P. scabrum and from ethanolic extracts from fruits of V. guianensis, the athraquinones chrysophanol and physcion were isolated. The structure of isolated compounds we determinate wered based on data from ¹H and 13C NMR, including two dimensional analyses and comparison with literature data.

Se analizan diversos casos de identificacion productos naturales y de caracterizacion de mecanismos de reaccion mediante resonancia magnetica nuclear DEP QUIMICA ORGANICA

CONTEXT AND OBJECTIVE: The development of a slow and progressive mechanical model for osteoarthritis is important for correlation with clinical practice, and for evaluating the effects of disease-modifying medications. A mechanical osteoarthritis model was developed to evaluate the effects of intra-articular hyaluronic acid (HA) injection and oral diacerein administration. DESIGN AND SETTING: Experimental study at the Department of Orthopedics and Traumatology, Universidade de São Paulo. METHOD: Total medial meniscectomy was performed on seven groups of ten Wistar rats each, comprising four control groups (C) and three study groups (S). C.I: operated, non-medicated; C.II: operated, injections of HA vehicle; C.III: non-operated, non-medicated; C.IV: operated, non-medicated, sacrificed three months post-meniscectomy; S.I: operated, receiving intra-articular HA injections; S.II: operated, oral diacerein from the third to the seventh postoperative month; S.III: operated, received both medications. All the animals (except C.IV) were sacrificed seven months post-meniscectomy. All femurs and tibias were assessed histologically. RESULTS: The most severe degenerative histological changes were in the tibias of the operated knees. On the contralateral side, all groups had mild changes on the tibial surface. The femoral surface had slight changes. C.I showed severe changes. S.II results matched those of C.IV. HA protected the tibial surface. S.II and S.III had similar results. CONCLUSIONS: 1) The experimental model produced mild arthritis after three months and severe arthritis after seven months; 2) diacerein reduced the degenerative changes in both knees; 3) HA protected the joint cartilage; 4) Combining the two drugs did not improve the results. CONTEXTO E OBJETIVO: Desenvolver um modelo osteoartrítico mecânico lento e progressivo é importante para correlação com a prática clínica e para avaliar os efeitos de medicamentos modificadores da doença. Um modelo mecânico de osteartrite foi desenvolvido para avaliar os efeitos de injeção intra-articular de hialuronato de sódio (AH) e de administração de diacereína oral. DESENHO E LOCAL: Estudo experimental no Departamento de Ortopedia e Traumatologia, Universidade de São Paulo. MÉTODO: Meniscectomia medial total foi feita em sete grupos de dez ratos Wistar, sendo quatro grupos controle (C) e três grupos estudo (E). C.I: operado, não medicado; C.II: operado, recebendo injeções do veículo do AH; C.III: não operado, não medicado; C.IV: operado, não medicado, sacrificado três meses pósmeniscectomia; EI: operado, recebendo injeções de AH intra-articular; E.II: operado, recebendo diacereína oral do terceiro ao sétimo mês pós-operatório; E.III: operado, recebeu ambas medicações. Todos os animais (exceto C.IV) foram sacrificados sete meses pós-meniscectomia. Todos os fêmures e tíbias foram analisados histologicamente. RESULTADOS: As alterações histológicas degenerativas mais graves encontram-se nas tíbias dos joelhos operados. No lado contra-lateral, todos os grupos apresentaram alterações leves na superfície tibial. A superfície femoral teve ligeiras alterações. C.I apresentou alterações graves. S.II equiparou seus resultados aos do grupo C.IV. AH protegeu a superfície tibial. S.II e S.III apresentaram resultados semelhantes. CONCLUSÕES: 1) O modelo experimental gerou artrite leve aos três e grave aos sete meses; 2) Diacereína reduziu as alterações degenerativas de ambos os joelhos; 3) AH protege a cartilagem articular; 4) A associação dos dois fármacos não melhora os resultados.

El uso de colorantes en la comercialización de combustibles, generalmente, desalienta el robo, la manipulación y adulteración de calidad de los productos. Por otro lado, la identificación con "marcadores" también se asocia con la protección de la fuente y el destino. En nuestro país, las gasolinas deben cumplir las especificaciones de la Norma Técnica Peruana para que se puedan comercializar. Dicha norma indica que los colores amarillo, violeta, azul e incolor certifican la calidad de las gasolinas de 84, 90, 95 y 98 octanos respectivamente. Para dar cumplimiento a esta normativa, la empresa privada tuvo la necesidad de contar con un procedimiento, método o instructivo para evaluar diferentes fuentes de colorantes. Es así que el proyecto de tesis surgió para dar solución a esta necesidad, con el desarrollo de un procedimiento que permite evaluar, calificar y obtener la concentración óptima de colorantes que se adicione a las gasolinas. La empresa para la cual se desarrolló este proyecto, adiciona colorante verde a la gasolina de 98 octanos como parte de su registro de marca. Por lo cual, se evaluaron 6 fuentes de colorantes A, B, C, D, E y F para cada tipo de gasolina, sumando un total de 24 colorantes. Como resultados, las fuentes A, B, C, D y F fueron aprobados para la gasolina de 84 octanos y se deben adicionar en cantidades equivalentes a 3.67, 3.o8, 12.33, 3.39 y 6.00mg/L respectivamente; las fuentes A, B y C fueron aprobados para la gasolina de 90 octanos y se deben adicionar en cantidades equivalentes a 15.23, 11.89 y 66.06mg/L respectivamente; las fuentes A, B, C, D, E y F fueron aprobados para la gasolina de 95 octanos y se deben adicionar en cantidades equivalentes a 11.53, 9.82, 30.34, 13.00, 7.84 y 18.06mg/L respectivamente y las fuentes A, B, C, D, E y F fueron aprobados para la gasolina de 98 octanos y se deben adicionar en cantidades equivalentes a 13.85, 13.47, 12.96, 17.47, 12.81 y 17.81mg/L respectivamente. Si bien el desarrollo del procedimiento sólo es válido para un lote de gasolinas, se podrían hacer estudios de cómo los diferentes tipos de crudo influyen en la obtención de color. Los cuales, se podrían complementar con el análisis de gomas para evaluar los residuos resultantes de la combustión de gasolina coloreada y el análisis de estabilidad a la oxidación para monitorear la estabilidad de la gasolina coloreada.

This study aimed to evaluate the antimicrobial and fungicidal activity of aqueous and alcoholic macerated from leaves of Aloe vera L., containing anthraquinone derivatives. With this macerated liquids were prepared solutions of CuSO4.5H2O 1,5%, FeCl3 1%, AgNO3 1%, and Bi (NO3)3 1,5%, which were stored in amber glass flasks, hermetically closed for 12 months under refrigeration; a similar batch was kept at 25°C. Antimicrobial and fungicide activities were determined on these preparations using plate excavation method, of USP XXX, against Staphylococcus aureus, Pseudomonas aeruginosa, Escherichia coli and Aspergillus niger strains. Aqueous solutions of Aloe vera L. showed antimicrobial activity in decreasing order Cu > Ag > Fe and alcoholic solutions in also decreasing order Ag > Cu > Fe. Only copper sulphate aqueous solutions showed fungicidal activity. The preparations preserved under refrigeration, had greater antimicrobial and fungicidal activity than equivalent preparations preserved at room temperature of 25°C., El presente estudio tuvo por finalidad evaluar la actividad antibacteriana y fungicida de los macerados acuosos y alcohólicos de las hojas de Aloe vera L., que contenían derivados antraquinónicos. Con dichos macerados se prepararon soluciones de CuSO4.5H2O 1,5%, FeCl3 1%, AgNO3 1%, y Bi(NO3)3 1,5%, que se guardaron en frascos de vidrio color ámbar, herméticamente cerrados por 12 meses, bajo refrigeración; un grupo similar se conservó a 25°C. Se determinó la actividad de estos preparados, usando el método excavación placa de la USP XXX frente a cepas de Staphylococcus aureus, Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa y Aspergillus niger. Las soluciones acuosas de Aloe vera L. presentaron actividad antibacteriana en orden decreciente Cu > Ag > Fe, y las soluciones alcohólicas Ag > Cu > Fe. Solamente las soluciones acuosas de sulfato de cobre presentaron actividad fungicida. Los preparados conservados bajo refrigeración, presentaron mayor actividad antimicrobiana y fungicida que los preparados equivalentes conservados a 25°C.

Orientador : Prof. Dr. Obdulio Gomes Miguel Co-orientadores : Drª Marilis Dallarmi Miguel, Profa. Dra. Patrícia Maria Stuelp Campelo Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências da Saúde, Programa de Pós-Graduação em Ciências Farmacêuticas. Defesa: Curitiba, 20/12/2012 Bibliografia: fls. 84-93 Área de concentração: Insumos, medicamentos e correlatos Resumo: Espécies da família Rhamnaceae são conhecidas por seu potencial terapêutico e econômico. Rhamnus sphaerosperma var. pubescens é uma espécie nativa no Brasil, encontrada na região sul, popularmente conhecida como Cangica e Fruto-de-pombo. Apresenta um grande potencial químico e farmacológico por ser enquadrada no gênero Rhamnus. Ainda não existem estudos que descrevam suas propriedades biológicas. Desta maneira, o presente estudo teve por objetivos investigar a composição química desta espécie vegetal, e verificar suas possíveis atividades biológicas. Folhas e caules do vegetal foram coletados na cidade de Curitiba, campus Jardim Botânico (UFPR), secos, triturados, extraídos e fracionados por aparelho de Soxhlet, e posteriormente foram purificadas por cromatografia em coluna. Quanto as atividades biológicas foram verificadas, através de ensaios in vitro, a toxicidade prelimiar frente Artemia salina e atividade hemolítica; a atividade antioxidante, através dos métodos de redução do radical DPPH, redução do complexo fosfomolibdênio e determinação da taxa de peroxidação lipídica; atividade antimicrobiana; e, por métodos in vivo, a avaliação das atividades antiulcerogênica e motilidade gastrointestinal. Foram identificadas as antraquinonas crisofanol e fisciona, e os fitoesteróis estigmasterol e sitosterol. De maneira geral, as amostras apresentaram atividade antioxidante em todas as metodologias testadas, com importante atividade inibitória sobre a peroxidação lipídica e ainda ausência de toxicidade sobre a Artemia salina e ausência de atividade hemolítica, com exceção da fração hexano do caule. Nenhuma amostra apresentou atividade antimicrobiana. O extrato alcoólico bruto do caule não inibiu ou diminuiu o efeito ulcerogênico do álcool. Este estudo demonstrou também que o extrato alcoólico bruto do caule possui ação sobre o trato gastrointestinal, reduzindo de maneira geral, a motilidade intestinal, e na menor dose, acelerando o esvaziamento gástrico. Apesar dos dados obtidos neste estudo, ainda são necessários novos estudos que determinem os mecanismos de ação das propriedades exercidas pelas amostras provenientes de Rhamnus sphaerosperma var. pubescens. Resumo Abstract: Rhamnaceae species are known for their therapeutic and economic potential. Rhamnus sphaerosperma var. pubescens is popularly known as como Cangica, Português, Sudeste e Fruto-de-pombo. Has great potential for chemical and pharmacological be framed in the genus Rhamnus. Thus, the present study aimed to investigate the chemical composition of this plant and verify their possible biological activities. Thus, the vegetable leaves and stems were collected at UFPR, in Curitiba (PR), and extracted and fractionated by Soxhlet, and subsequently were purified by column chromatography. Regarding the biological activities were observed toxicity prelimiar front Artemia salina and hemolytic activity; antioxidant activity, through the methods of the radical reduction (DPPH and phosphomolybdenum) and determining the rate of lipid peroxidation; antimicrobial activity, and evaluating antiulcer and gastrointestinal motility. Were identified the anthraquinones chrysophanol and physcion, and the phytosterols stigmasterol and sitosterol. Samples showed significant antioxidant activity in all tested methodologies, with significant inhibitory activity on lipid peroxidation, and and lack of toxicity on Artemia salina and absence of hemolytic activity, except for the stem fraction hexane. No sample showed antimicrobial activity. This study also demonstrated that the crude alcoholic extract of the stem has action on the gastrointestinal tract, reducing overall, intestinal motility, and at the lowest dose, accelerating gastric emptying. Although the data obtained, further studies are needed to determine the mechanisms of action of the properties of the samples from Rhamnus sphaerosperma var. pubescens.

OLIVEIRA, I. R.; Estudo químico e farmacológico de Senna georgica H. S Irwin & Barneby. 2012. 110 f. Dissertação (Mestrado em Química) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2012. The known metabolites of the genus Senna have a variety of applications, while the oldest is like purging and preparation is present in the British Pharmacopoeia, European, American and Brazilian indicated for cases of constipation. Are used in folk medicine preparations of various species of the genus as, stomachic, febrifuge, antianemics, antiblenorrágica, antinefrítica,antidot a, antimycotic, diuretic, fungicidal, laxative and against skin diseases. In this stdy is described the investigation of chemical of Senna georgica H. S. Irwin Barneby (Leguminoseae), popularly known as "Lava prato” and "mata pasto". The literature review revealed the complete absence of studies chemical, biological and pharmacological performed with this species, which is why the plant was selected for the study. The chemical study started with chromatographic treatment of hexane andethanol extracts of Senna which allowed the isolation and identification of two anthraquinones crisofanol and fisciona,the triterpene lupeol, two phytosteroid shaped and acid free and glycosylated triacontanóico. Another stage of the work was devoted to the pharmacological study of S.georgica, which analyzed by testing the antioxidant potential, cytotoxicity and anticolinasterásico of extracts hexane and ethanol of flowers, pods, leaves, stem and root of the plant. The structural determinations were made using techniques of infrared spectroscopy, nuclear magnetic resonance of a 1-H-and C-13 uni-dimensional, mass spectrometry and comparison with data reported in the literature. Os metabólitos conhecidos do gênero Senna apresentam uma variedade de aplicações, embora a mais antiga seja como purgativa e sua preparação está presente na Farmacopéia britânica, européia, americana e brasileira com indicação para casos de constipação. Na medicina popular são utilizadas preparações de várias espécies do gênero como tônica, estomáquica, febrífuga, anti-herpética, antianêmica, antiblenorrágica, antinefrítica, antídota, antimicótica, diurética, parasiticida, laxante, e contra doenças de pele. Este trabalho descreve a investigação química de Senna georgica H. S. Irwin & Barneby (Leguminoseae), popularmente conhecida como “mata pasto” e “lava prato”. O levantamento bibliográfico revelou a completa ausência de estudos químicos, biológicos e farmacológicos realizados com esta espécie, motivo pela qual selecionou-se a planta para o estudo. O estudo químico iniciou-se com o tratamento cromatográfico dos extratos hexânico e etanólico do caule de S. georgica o que possibilitou o isolamento e identificação das antraquinonas crisofanol e fisciona, o triterpeno de esqueleto lupano, o lupeol, dois fitoesteroides em forma livre e glicosilados e o ácido triacontanóico. Outra etapa do trabalho foi dedicada ao estudo farmacológico de S. georgica, que através de ensaios analisou o potencial antioxidante, citotoxidade e anticolinasterásico dos extratos etanólico e hexânico das flores, vagens, folhas, caule e raiz da planta. As determinações estruturais foram realizadas através das técnicas espectrométricas de infravermelho, ressonância magnética nuclear de hidrogênio-1 e carbono-13 uni e bidimensionais, espectrometria de massas e comparações com dados relatados na literatura.

Um novo derivado de antraquinona, denominado guepinone (1), juntamente com as conhecidas substâncias isossulocrina (2) e cloroissosulocrina (3) foram isolados de uma cultura em arroz de Pestalotiopsis guepinii, um fungo endofitico de Virola michelii. Os compostos foram identificados pela análise de seus dados espectrométricos de RMN 1D e 2D e EM. A atividade antimicrobiana dos compostos isolados foi avaliada e a cloroisossulcrina (3) foi a mais ativa. A new anthraquinone derivative, named guepinone (1), along with the known substances isosulochrin (2) and chloroisosulochrin (3), were isolated from a rice culture of Pestalotiopsis guepinii, an endophytic fungus of Virola michelii. The compounds were identified by analysis of 1D and 2D NMR and MS spectral data. The antimicrobial activity of these compounds was evaluated and chloroisosulchrin (3) was the most active.

MACEDO, E. M. S.; Estudo químico e farmacológico de Senna martiana (Benth) Irw. & Barn. 2011. 163 f. Tese (Doutorado em Química Orgânica) - Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2011. This work presents the study of the chemical composition of Senna martiana (Benth) Irw. and Barn. (Leguminosea). This survey was performed to the knowledge of the chemical constituents of the flowers and roots. The isolation and purification of chemical constituents of the plant was accomplished using cromatographic techniques and in the determination of the structures espectroscopic techniques (IR), Nuclear Magnetic Resonance of Hydrogen (RMN 1H); Nuclear Magnetic Resonance of Carbon 13 (RMN 13C). In evaluating the pharmacological potential of this species, were assayed for antioxidant activity (DPPH and DHBA), antitumor activity (MTT assay) and trypanocidal activity of four isolated compounds against the enzyme GAPDH. Chemical studies and of Senna martíana (Benth) I&B, allowed to the isolation of triacontanoic acid, -sitosterol, stigmasterol, - amyrin, -amyrin, three 1.8-dihydroxyanthraquinones, chrysophanol, physcion and aloe-emodin, in addition to three glycosides anthrones, two of them previously unpublished in the literature. Este trabalho apresenta o estudo da composição química de Senna martiana (Benth) Irw. e Barn. pertencente à família da Leguminoseae. Norteou-se este estudo para o conhecimento dos constituintes químicos fixos das flores e das raízes da planta. O levantamento bibliográfico revelou a ausência de estudos químicos, biológicos ou farmacológicos realizados com esta espécie, motivo pelo qual a planta foi selecionada para estudo. O isolamento e purificação dos constituintes químicos foi realizado utilizando técnicas como cromatografia por adsorção em coluna aberta (CC); cromatografia em camada delgada (CCD), cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE) e na determinação das estruturas, técnicas espectroscópicas tais como: absorção na região do infravermelho (IV); Ressonância Magnética Nuclear de Hidrogênio (RMN1H); Ressonância Magnética Nuclear de Carbono 13 (RMN 13C) uni e bidimensionais. Na avaliação do potencial farmacológico da espécie, foram realizados ensaios de atividade antioxidante (método DPPH e DHBA), atividade antitumoral (método MTT) e atividade tripanocida de quatro compostos isolados frente a enzima GAPDH. O estudo químico de Senna martiana (Benth) Irw. e Barn., permitiu o isolamento do ácido triacontanóico (ác. melíssico), -sitosterol e estigmasterol, e a–amirina, de três antraquinonas 1,8-diidroxiladas, crisofanol, fisciona e aloe-emodina além de três heterosídeos antrônicos, dois deles inéditos na literatura.

CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior A obtenção e a avaliação da formulação fitoterápica foi traçada através de parâmetros de controle de qualidade realizando-se a caracterização físico-química da matéria-prima vegetal desidratada e triturada, do seu derivado (extrato liofilizado da tintura hidroalcóolica) e da formulação semi-sólida fitoterápica antimicrobiana contendo a tintura das folhas de Vismia guianensis (Aubl) Choisy. Para tais caracterizações utilizaram-se os parâmetros específicos para as drogas vegetais contidos na Farmacopéia Brasileira 4. Ed., a análise térmica: termogravimetria, análise térmica diferencial e calorimetria exploratória diferencial e a espectroscopia na região do infravermelho e do ultravioleta. A avaliação da atividade antimicrobiana pelo método de difusão em disco em meio sólido identificou a sensibilidade de S. aureus (ATCC 25923) ao extrato seco da tintura dissolvido em DMSO, nas concentrações de 500, 250, 125 e 62,5 mg/mL. A CLAE traçou o perfil de composição das sub-frações A e B provenientes da fração acetato de etila da tintura e evidenciou o alcance máximo de absorção em 290 nm para a fração acetato de etila semelhante ao alcance máximo da emodia, sendo essa então utilizada como padrão de referência e marcador externo. A validação do método foi realizada através da espectrofotometria no ultravioleta, demonstrando ser um método seletivo, linear, repetitivo e robusto. A análise térmica evidenciou possíveis incompatibilidades existentes entre a mistura binária do extrato liofilizado da tintura com a hidroxietilcelulose e o propilenoglicol; obtendo-se então um gel com características não homogêneas devido à precipitação de proteínas, ocorrida pela interação polifenol-protéina. A avaliação da estabilidade preliminar da formulação permaneceu dentro dos parâmetros, apresentando resultados dentro dos limites aceitáveis para os testes de centrifugação, estresse térmico e características organolépticas. The obtention and evaluation of a new herbal formulation from Vismia guianensis (Aubl.) Choisy was determined by parameters of quality control. Physical-chemical characterization in plant raw material dried and crushed, its extract of the tincture and semi-solid formulation with antimicrobial activity. For the characterizations specific parameters for herbal drugs contained in the Brazilian Pharmacopoeia 4th Ed were used, the thermal analysis: thermogravimetry, differential thermal analysis and differential scanning calorimetry and infrared and ultraviolet spectroscopy. The evaluation of the antimicrobial activity by the disk diffusion method in solid identified the sensitivity of S. aureus (ATCC 25923) to the dried extract dissolved in DMSO at concentrations of 500, 250, 125 and 62.5 mg / mL. The HPLC drawing the profile of the composition of the sub-fractions A and B from the ethyl acetate fraction of the tincture and showed the range of maximum absorption at 290 nm similar to the maximum capacity of emodin being used a reference standard and an external marker. The method validation was performed by ultraviolet spectrophotometry, demonstrating a selective method, linear, repeatable and robust. Thermal analysis showed possible incompatibilities between the binary mixture of the extract of the tinsture with hydroxyethylcellulose and propylene, then obtaining non-homogeneous gel due to precipitation of proteins, triggered by the polyphenol-protein interaction. A preliminary evaluation of the stability of the formulation obtained remained within the normal parameters, show results within acceptable limits for the centrifuge tests, thermal stress and organoleptic characteristics.

Bark of Rhamnus dispermus Ehrenb (Rhamnaceae) was collected from Ash-Shoubak, Jordan, and extracted with hexane, chloroform, acetone and ethanol, respectively. The aim of this study was to test the insecticidal activity of these extracts against the peach trunk aphid (PTA), Pterochloroides persicae (Homoptera: Lachnidae), since it has been shown that Rhamnus spp. may contain compounds that can act as botanical pesticides. Three concentrations (100, 1000, and 10,000 ppm) of each dry extract were obtained by dissolving the dry extract in 0.01% solution of dimethyl sulfoxide (DMSO). Results showed that, at the highest concentration (10,000 ppm), all the extracts caused mortality in the PTA adults after 24 h of exposure. Both the acetone and ethanol extracts showed higher mortality (69 and 71%, respectively) than the hexane and chloroform extracts (40 and 56%, respectively) after 72 h of exposure at the highest concentration. In comparison, the synthetic control, Imidacloprid, killed 93% of the PTA adults. Nevertheless, extracts from R. dispermus provided valuable mortality rates for the PTA and can be used as botanical insecticides as part of the integrated pest management programs of this insect pest., Dado que Rhamnus spp. puede contener compuestos que actúen como pesticidas botánicos, se recolectó corteza de Rhamnus dispermus Ehrenb (Rhamnaceae) en Ash-Shoubak, Jordania, y se prepararon extractos de hexano, cloroformo, acetona y etanol, para analizar su actividad insecticida contra el pulgón negro de la madera (PTA), Pterochloroides persicae (Homoptera: Lachnidae). Se prepararon tres concentraciones de cada extracto seco (100, 1.000, y 10.000 ppm) disolviendo cada extracto seco en soluciones dimetilsulfóxido (DMSO) al 0,01%. En la concentración máxima (10.000 ppm), todos los extractos produjeron mortalidad a los adultos de PTA después de 24 h de exposición. A las 72 h de exposición, los extractos de acetona y etanol a 10.000 ppm produjeron una mayor mortalidad (69 y 71%, respectivamente) que los extractos de hexano y cloroformo (40 y 56%, respectivamente). En comparación, el control sintético Imidacloprid produjo la muerte del 93% de los adultos de PTA. Sin embargo, los extractos de R. dispermus producen una mortalidad apreciable en los PTA y pueden ser utilizados como insecticidas botánicos como parte de los programas de manejo integrado de esta plaga.

O tratamento clinico da osteoartrite/artrose (OA) esta sempre indicado e baseia-se no autocuidado feito pelo paciente e orientado pelo medico. O uso de medicamentos e complementar as medidas de emagrecimento, ganho de forca, de propriocepcao, de flexibilidade e de amplitude de movimento. Entre os medicamentos disponiveis para o tratamento da OA ha os que sao essencialmente analgesicos e que nao interferem no curso da doenca; bem como os anti-inflamatorios, controversos por seus efeitos colaterais e pelo seu papel na OA, porem, com propriedades analgesicas e anti-inflamatorias indiscutiveis; e, por fim, as drogas modificadoras de estrutura, que retardam a evolucao da OA. As medicacoes ainda podem ser de uso topico, intra-articular, oral e injetavel (sistemico). As varias apresentacoes de acido hialuronico (AH) mostram o poder analgesico da droga e ha indicios de poder modificador de estrutura da cartilagem pela medicacao. Ha nivel de evidencia IA, para diacereina e para a glucosamina, de que retardam a evolucao da OA. Mais tecnologia para diagnostico e controle de tratamento da OA, bem como mais estudos multicentricos sao necessarios para consolidar o poder do tratamento medicamentoso de outras drogas.

Bark of Rhamnus dispermus Ehrenb (Rhamnaceae) was collected from Ash-Shoubak, Jordan, and extracted with hexane, chloroform, acetone and ethanol, respectively. The aim of this study was to test the insecticidal activity of these extracts against the peach trunk aphid (PTA), Pterochloroides persicae (Homoptera: Lachnidae), since it has been shown that Rhamnus spp. may contain compounds that can act as botanical pesticides. Three concentrations (100, 1000, and 10,000 ppm) of each dry extract were obtained by dissolving the dry extract in 0.01% solution of dimethyl sulfoxide (DMSO). Results showed that, at the highest concentration (10,000 ppm), all the extracts caused mortality in the PTA adults after 24 h of exposure. Both the acetone and ethanol extracts showed higher mortality (69 and 71%, respectively) than the hexane and chloroform extracts (40 and 56%, respectively) after 72 h of exposure at the highest concentration. In comparison, the synthetic control, Imidacloprid, killed 93% of the PTA adults. Nevertheless, extracts from R. dispermus provided valuable mortality rates for the PTA and can be used as botanical insecticides as part of the integrated pest management programs of this insect pest. Dado que Rhamnus spp. puede contener compuestos que actúen como pesticidas botánicos, se recolectó corteza de Rhamnus dispermus Ehrenb (Rhamnaceae) en Ash-Shoubak, Jordania, y se prepararon extractos de hexano, cloroformo, acetona y etanol, para analizar su actividad insecticida contra el pulgón negro de la madera (PTA), Pterochloroides persicae (Homoptera: Lachnidae). Se prepararon tres concentraciones de cada extracto seco (100, 1.000, y 10.000 ppm) disolviendo cada extracto seco en soluciones dimetilsulfóxido (DMSO) al 0,01%. En la concentración máxima (10.000 ppm), todos los extractos produjeron mortalidad a los adultos de PTA después de 24 h de exposición. A las 72 h de exposición, los extractos de acetona y etanol a 10.000 ppm produjeron una mayor mortalidad (69 y 71%, respectivamente) que los extractos de hexano y cloroformo (40 y 56%, respectivamente). En comparación, el control sintético Imidacloprid produjo la muerte del 93% de los adultos de PTA. Sin embargo, los extractos de R. dispermus producen una mortalidad apreciable en los PTA y pueden ser utilizados como insecticidas botánicos como parte de los programas de manejo integrado de esta plaga.

Submitted by Ana Lavado (sofialavado@yahoo.com) on 2012-01-25T14:10:05Z No. of bitstreams: 1 Estudo da solubilidade de diferentes corantes têxteis em dióxido de carbono supercrítico.pdf: 239299 bytes, checksum: 968f7250c41f875f47e3c41cc75aae05 (MD5) Made available in DSpace on 2012-01-25T14:10:06Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Estudo da solubilidade de diferentes corantes têxteis em dióxido de carbono supercrítico.pdf: 239299 bytes, checksum: 968f7250c41f875f47e3c41cc75aae05 (MD5) Previous issue date: 2008-12

Las antraquinonas (AQs) aisladas de la especie fototóxica Heterophyllaea pustulata Hook. f. (Rubiáceas), soranjidiol, 1-metil éter de soranjidiol, rubiadina, 1-metil éter de rubiadina, damnacantal y damnacantol, son agentes fotosensibilizantes Tipo I y/o Tipo II. A su vez, presentan una potencial aplicación terapéutica debido a que extractos enriquecidos en las mismas y obtenidos a partir de hojas y tallos de H. pustulata, demostraron una importante actividad antibacteriana y antifúngica in vitro con baja toxicidad aguda in vivo. Con el fin de estimar la capacidad de estas AQs para ingresar y distribuirse en el organismo, atravesando membranas biológicas y así, poder desencadenar los efectos biológicos descriptos, se determinó el log P (expresión logarítmica de la lipofilicidad) de las mismas mediante el método de la ampolla. Con excepción de damnacantol, las AQs ensayadas presentaron un valor superior de log P en comparación a metoprolol. Además el valor promedio de log P para cada AQ fue comparable al valor obtenido mediante cálculos teóricos (CLogP) “Partition coefficient (log P) determination of anthraquinone derivatives isolated from Heterophyllaea pustulata Hook. f. (Rubiaceae)”. The anthraquinones isolated from the phototoxic species Hetero-phyllaea pustulata Hook. f. (Rubiáceas), soranjidiol, soranjidiol 1-methyl ether, rubiadin, rubiadin 1-methyl ether, damnacanthal and damnacanthol, are Type I and/or Type II photosensitizers. In addition, they show a potential therapeutic use according to results where extracts enriched in these metabolites and obtained from leaves and stems of H. pustulata demonstrated an important antibacterial and antifungal activity in vitro with a low acute toxicity in vivo. In order to estimate the capacity of these AQs to penetrate into the cells and their body distribution by going through biological membranes with the aim to unleash the described biological effects, we determinated the log P of each one by using the shake flash technique. Except for damnacanthol, all of the AQs tested showed a higher value of log P compared to metoprolol. In addition, the average value of log P for each AQ was similar to the theoretical value (CLogP) Fil: Comini, Laura Raquel. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Farmacia; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina Fil: Núñez Montoya, Susana Carolina. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Farmacia; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina Fil: Argüello, Gustavo Alejandro. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Fisicoquímica; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina Fil: Cabrera, Jose Luis. Universidad Nacional de Córdoba. Facultad de Ciencias Químicas. Departamento de Farmacia; Argentina. Consejo Nacional de Investigaciones Científicas y Técnicas; Argentina

O fracionamento do extrato hexânico do caule de um espécime de reflorestamento de Tectona grandis (Verbenaceae), através de procedimentos fitoquímicos clássicos, levou ao isolamento das naftoquinonas lapachol e desidro-a-lapachona e das antraquinonas tectoquinona e obtusifolina. As estruturas das substâncias foram caracterizadas através da análise de métodos espectrométricos de RMN. Este é o primeiro estudo fitoquímico de um espécime de reflorestamento de Tectona grandis, no Brasil, sendo o objetivo principal deste trabalho a comprovação da presença de tectoquinona em espécimes cultivados. The hexane extract of the bark of Tectona grandis (Verbenaceae) afforded two anthraquinones and two naphtoquinones. Their caracterizations were obtained through NMR spectroscopic techniques. This is the first phytochemical study of the bark of Tectona grandis reforestation specimen in Brazil. The main interest in this work is proving the presence of tectoquinone in reforestation specimen.

O fracionamento do extrato hexânico do caule de um espécime de reflorestamento de Tectona grandis (Verbenaceae), através de procedimentos fitoquímicos clássicos, levou ao isolamento das naftoquinonas lapachol e desidro-a-lapachona e das antraquinonas tectoquinona e obtusifolina. As estruturas das substâncias foram caracterizadas através da análise de métodos espectrométricos de RMN. Este é o primeiro estudo fitoquímico de um espécime de reflorestamento de Tectona grandis, no Brasil, sendo o objetivo principal deste trabalho a comprovação da presença de tectoquinona em espécimes cultivados. The hexane extract of the bark of Tectona grandis (Verbenaceae) afforded two anthraquinones and two naphtoquinones. Their caracterizations were obtained through NMR spectroscopic techniques. This is the first phytochemical study of the bark of Tectona grandis reforestation specimen in Brazil. The main interest in this work is proving the presence of tectoquinone in reforestation specimen.

Orientador: Umberto Klock Dissertaçao (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciencias Agrárias, Programa de Pós-Graduaçao em Engenharia Florestal. Defesa: Curitiba, 2005 Inclui bibliografia Área de concentraçao: Tecnologia e utilizaçao de produtos floretais Área de concentração: Tecnologia e utilização de produtos florestais A madeira de Pinus é atualmente a matéria-prima mais utilizada na obtenção de fibras longas para papel, juntamente com o processo Kraft pela sua versatilidade e por produzir fibras com boa resistência. As atuais perspectivas florestais apontam para uma escassez da madeira de Pinus para os diversos fins, seja para madeira processada, seja para celulose e papel. O processo Kraft tem como desvantagem o baixo rendimento em celulose, devido à solubilização não somente da lignina como também parte dos carboidratos da madeira. Com isso, varias alternativas tem sido testadas para melhorar a performance deste processo, tanto para melhorar o rendimento, quanto a qualidade das fibras obtidas. Porém as limitações da matéria-prima e do processo impedem que avanços sejam alcançados. Em 1977 Holton ao adicionar antraquinona à polpação constatou sua capacidade em promover o incremento do rendimento e melhoria nas características da polpa obtida, tecnologia essa que já é utilizada em todo o mundo. No início da década de 90 outros aditivos começaram a serem testados dentre eles os surfactantes que teriam como finalidade aumentar a eficiência do processo. Este trabalho teve como objetivo avaliar a influência da antraquinona, de um surfactante e da mistura destes, como auxiliares do processo Kraft com madeira de Pinus, bem como as possíveis melhorias na celulose e no processo. Utilizaram-se cavacos de Pinus provenientes de empresas de papel e celulose, onde estes mostraram uma massa específica básica em torno de 415 kg/m3, sem variações consideráveis nos constituintes químicos. Nas análises da celulose obtida, o uso de antraquinona, do surfactante e da mistura deles, demonstraram promover várias melhorias como aumento no rendimento (3,99%), redução no teor de rejeitos (84,93%), redução no número Kappa (36,08%), aumento da viscosidade da polpa (26,83%), redução dos sólidos no licor (8,32%) e aumento do residual de álcali (14,37%), demonstrando a potencialidade de uso destes aditivos no aumento da qualidade da polpa no processo Kraft The wood of Pinus is currently used raw material more in the long staple fiber attainment for paper, together with the Kraft process for its versatility and producing staple fibers with good resistance. The current forest perspectives point with respect to a scarcity of the wood of Pinus for the diverse ends, either for processed wood, either for cellulose and paper. The Kraft process has as disadvantage the low yield in cellulose, due to solubilization not only of the lignin as also part of the carbohydrates of the wood. With this, many alternatives has been tested to improve the performance of this process, as to improve the yield and the quality of staple fibers. However the limitations of the raw material and the process impais advances are reached. In 1977 Holton when adding anthraquinone to the pulping evidenced its capacity in promoting the increment of the yield and improvement in the characteristics of strength, this technology that has been used in the whole world. In the beginning of the decade of 90’s other additives had started to be tested amongst them the surfactants that would have as purpose to increase the efficiency of the process. This work had as objective to evaluate the influence of anthraquinone, surfactant and mixture gave them in the Kraft processing of Pinus wood for improvements in cellulose and process. Industrial wood chips are used, where these has been basic specific gravity of 415,075kg/m3, without considerable variations in the chemical constituent. In the analyses of the cellulose obtained, the use of anthraquinone, the surfactant and the mixture of them, had demonstrated to promote varies improvements as: increase yield (3,99%), reduction rejects (84,93%), reduction Kappa number (36,08%), increase viscosity of the pulp (26,83%), reduction solids liquor (8,32%) and increase residual alkali (14,37%). Demonstrating the potentiality of these additives to improve pulp quality and Kraft process.

Da casca da madeira de Guarea trichilioides foram isoladas e identificadas através de métodos espectrométricos as antraquinonas crisofanol e fisciona e das sementes o limonóide 7-desacetoxi-7-hidroxiazadirona. Da fração lipofílica das sementes foram ainda identificados por co-injeçao de padrões, através de cromatografia gasosa os ácidos esteárico, palmítico e linolênico. In this paper we related the identification and isolation of stearic, linolenic and palmitic acids and the isolation and structural determination of the 7-desacetoxy-7-hidroxyazadirone present in the hexan extract of the fruits of Guarea trichilioides. From the chloroform extrat of steam bark were isolated and identificated the antraquinones: chrysophanol and physcion.