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The preparation of new monodisperse polycrystalline palladium nanoparticles uniformly distributed on the surface of polymers, by simply adding a palladium(II) solution in water to the polymers, is described. The polymer supported palladium nanoparticles material was used as an efficient portable and reusable catalyst for the stereoselective semihydrogenation reaction of internal alkynes to (Z)-alkenes in green solvents., We gratefully acknowledge financial support from the Ministerio de Economía y Competitividad, Spain, and Fondo Europeo de Desarrollo Regional (FEDER) (Projects CTQ2015-71353-R and MAT2017-84501-R) and Junta de Castilla y León, Consejería de Educación y Cultura y Fondo Social Europeo (Projects BU051U16 and BU061U16). This research has made use of the high performance computing resources of the Castilla y León Supercomputing Center (SCAYLE, https://www.scayle.es), financed by the European Regional Development Fund (ERDF). J. G.-C. thanks Ministerio de Economía y Competitividad for his predoctoral FPU fellowship. This paper is dedicated to the memory of the late Dr Stefano Marcaccini.

La tesis consta de dos partes: detección de aminas terciarias y detección de fullerenos. Las aminas terciarias tienen variadas aplicaciones como productos farmacéuticos, pesticidas y surfactantes además de venenos y drogas. Por esta razón se investigó un nuevo método de detección para estos compuestos basado en la fluorescencia. Así, se consigue detectar y cuantificar la cantidad de estos compuestos en disolución. Para comprobar el alcance de este nuevo sistema, se decidió aplicarlo a muestras reales tales como la heroína de la calle, orina y saliva y cuantificación de pirrolizidinas en miel y polen, las cuales tienen actividad tumoral y su detección es un reto actualmente a nivel global. Con unos resultados de detección positivos, se diseñó y construyó un dispositivo de microfluidos para realizar los análisis en cualquier lugar. Por último, se sintetizó un sensor basado en perilenos para la detección de fullerenos y se estudió también mediante cálculos mecanocuánticos.

© 2015 Royal Society of Chemistry. Selected new fluorogenic probes that interact in different ways with Hg2+ and MeHg+ have been prepared and used for the chemical speciation of both cations in aqueous solution as well as in HEK293 cells. The best selective speciation of Hg2+ and MeHg+ has been achieved by in vitro approaches based on fluorogenic probes supported in cultured cells, due to the particular sensitivity of the HEK293 cells to permeation by Hg2+, MeHg+ and the fluorogenic probes. In particular, MeHg+ was selectively detected in cell nuclei by probe JG45.

En una primera parte de esta Tesis Doctoral, se sintetizan y caracterizan complejos de paladio (II) con ligandos P-, N-dadores, pudiendo actuar como ligandos bi- y/o tri-dentados, donde se aplica la química básica desarrollada en el grupo de investigación AMIDO. Se estudió la actividad catalítica de estos complejos en reacciones de hidrogenación / deshidrogenación de iminas a aminas secundarias. Otra de las aplicaciones estudiadas dio lugar a la caracterización como dosímetro para la detección selectiva de mercurio y de metilmercurio de uno de nuestros complejos. La segunda parte de esta Tesis Doctoral se centra, principalmente, en la investigación y desarrollo de catalizadores, necesarios para el almacenamiento y obtención de hidrógeno a bordo de un vehículo, a partir de disoluciones acuosas de NaBH4, el cual es un método seguro para la liberación de hidrógeno de manera controlable, y una alternativa en el uso de sistemas de almacenamiento sólido. _____________________ In the first part of this Doctoral Thesis, complexes of palladium (II) with P,N-donor ligands are synthesized and characterized. Theligands are able to act as bi- and/or tri-chelating, where there is applied the basic chemistry developed in the group of investigation AMIDO. The catalytic activity of these complexes in reactions of hidrogenation/dehydrogenation of imines to secondary amines was studied. One of the synthetized complexes displayed excelent properties as chemodosimeter for the selective naked-eye detection of mercury and metil mercury in acqueous solution. The second part of this Doctoral Thesis focuses on the research and development of catalysts for the hydrogen production from water solutions of NaBH4. This solutions are a system for storage and production hydrogen on board of a vehicle, as well as a sure method for the liberation of hydrogen of a controllable way, and an alternative in the system use of solid storage.

En el este trabajo presentamos: la síntesis, la caracterización estructural y el estudio de la reactividad de nuevos complejos mono- bi- y tetranucleares de paladio(II) y un nuevo complejo de platino(II). Así mismo, la memoria escrita resume un estudio sistemático de las interacciones no covalentes presentes en estado sólido y en disolución para los compuestos mencionados. Presentamos complejos mononucleares con los ligandos hidrazona ortometalados de fórmula: [Pd{C6H4-N(R)-N=C(CH3)-C5H4N}(κ1-L)]n , donde: R = H, CH3; L = Cl, 2,6-dimetilpiridina, PMe2Ph, PMePh2, dppm, (Ar-NNN-Ar)- (siendo Ar = 4-(CH3O)C6H4, 4-(CH3)C6H4, C6H5, 4-F-C6H4, C6F5), además de los complejos binucleares del tipo: [Pd2{C6H4-N(R)-N=C(CH3)-C5H4N}{C6H4-N(R’)-N=C(CH3)-C5H4N}(μ-LL)]n (μ-LL = dppm, dppe, (Ar-NNN-Ar)- (siendo Ar = 4-(CH3)C6H4, 4-F-C6H4, C6F5); R y R’ pueden ser: H y/o CH3). En el caso de que R = R’: complejo binuclear con dos mitades equivalentes; y cuando R ≠ R’: complejo binuclear con dos mitades diferentes. Los complejos de este tipo nos permitieron establecer correlaciones entre los espectros de RMN de 1H y las interacciones débiles presentes en disolución. Además, fue posible desprotonar el grupo N-H del ligando hidrazona metalado en los complejos preparados para obtener especies zwiteriónicas, de colores muy poco habituales en compuestos de paladio(II): verde, azul o violeta muy intensos todos ellos. Estas especies pudieron ser caracterizadas en disolución mediante RMN. Por otra parte, se han sintetizado los diastereoisómeros (Δ,S,S) y (Λ,S,S) del complejo [{Pd(C6H4-N=N-Ph)}2{μ-(S)-(OC{CH(CH3)Br}N-Tol)}2]. Los cuales pudieron ser separados por cromatografía de columna. Únicamente se consiguió co-cristalizar una mezcla de ambos isómeros y resolver su estructura por difracción de RX. Además, se obtuvieron cristales aptos para su estudio por difracción de RX del complejo descrito por Cope y Siekman en 1965: [{Pd(C6H4-N=N-Ph)}2(μ-Cl)2]. Por último, se sintetizaron los complejos te