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This article discusses the synthesis and reactivity of a new sulfonium salt that can transfer a sulfonitrene unit to C=C double bonds. The salt was synthesized on a large scale and is stable in air and water. It was used in two different transformations, expanding indenes to isoquinolines and contracting arylcyclobutenes to cyanocyclopropanes. The reagent is versatile and can tolerate various functional groups, making it a useful tool in skeletal editing. The authors acknowledge funding and provide supporting information for further details. [Extracted from the article]

This article discusses the synthesis and characterization of heteroleptic coordination cages using cobalt as the metal center. The authors describe the rational combination of ligands to create three-dimensional cage structures and explore the self-sorting behavior of different ligands in the formation of these cages. They also perform calculations to understand the relative energies of different cage formations. The authors successfully synthesize a target compound and confirm its structure through various analytical techniques. The article provides detailed information on the synthesis and characterization of these cages, highlighting their potential applications in enzymatic catalysis and molecular machines. [Extracted from the article]

This article explores the synthesis and reactivity of germaaluminocene compounds, which are complexes containing germanium and aluminum atoms. The behavior of these compounds is determined by the interaction between the electrophilic aluminum atom and the nucleophilic germanium center. The article describes the synthesis of specific germaaluminocene compounds and their characterization using various analytical techniques. It also discusses the chemical reactions and structures of these compounds, as well as their reactivity with other elements and transition metal complexes. The findings provide valuable insights into the properties and behavior of germaaluminocene compounds. This research was supported by the Deutsche Forschungsgemeinschaft. [Extracted from the article]

This article discusses the direct synthesis of new azulene derivatives through gold-catalyzed cyclization reactions. The resulting target molecules have potential applications in various fields such as inorganic materials, medicine, and cosmetics. The researchers investigated different reaction conditions and solvents to optimize the yield of azulene, finding that aromatic solvents gave the best yields. They also explored the synthesis of azulene derivatives with thiophene substituents, which showed higher yields. The study provides insights into the synthesis and characterization of these compounds for potential applications in organic materials. The authors also used computational methods to determine the electronic properties of the compounds and suggest further studies on their potential as organic materials. The research was supported by the Deutsche Forschungsgemeinschaft and the Australian Research Council. [Extracted from the article]

This article presents a case study on the decomposition reactions of N-heterocyclic carbenes (NHCs) with saturated backbones in the coordination sphere of alanes. The study challenges the common assumption that NHCs are inert spectators and explores their reactivity with different Lewis acids and carbene types. The text discusses the synthesis of various compounds using different routes and analyzes the reactions and products using spectroscopy techniques. The article also discusses the formation of ringer-expanded compounds and the role of different NHC ligands in the reactions. The study provides insights into the reactivity of these compounds and their potential applications. The crystallographic data for the compounds discussed in the study are available for further reference. The research was supported by the Julius-Maximilians-Universität Würzburg and the Deutsche Forschungsgemeinschaft. [Extracted from the article]

The article discusses the synthesis and characterization of a new compound, Na2C3O2, which contains an unusual Y-shaped −C≡C−COO− anion. The compound was obtained through a reaction using sodium electride or NaC2H and the sodium salt of propargyl acid in liquid ammonia. The structure of Na2C3O2 was determined using synchrotron powder diffraction data and confirmed through spectroscopic analysis. The compound exhibits coordination of the anion to the sodium cation through both its carboxylate group and its negatively charged acetylide unit. The article provides detailed information on the synthesis, structure, and spectroscopic characterization of Na2C3O2. The authors acknowledge the assistance of various individuals and organizations in conducting the research. This report, authored by Sebastian, Renée Siegel, Jürgen Senker, Jan Hempelmann, Richard Dronskowski, and Uwe Ruschewitz, provides valuable insights into a specific topic and is a useful resource for library patrons conducting research on this subject. [Extracted from the article]

The article describes the bypassing of ammonia in the synthesis of nitrogen-containing heterocycles. Diboradiazen compounds, derived from boron-mediated activation of dinitrogen (N2), were used. New heterocyclic compounds, which are BN-isosteres of thiophene and 1,3-oxazole, were formed through reactions with sulfur and acetic anhydride. Two new heterocyclic compounds, 1-Dur and 1-Mes, were synthesized and complete the synthesis routes. The structures of the compounds exhibit certain features of aromaticity. The study emphasizes the potential benefits of main group element-mediated N2 reductions. The project was funded by various organizations and there are no conflicts of interest. [Extracted from the article]

The article describes the synthesis of diborane(6)-dianions decorated with weakly coordinating B(C6F5)3- and SiEt3+ groups. Two compounds were isolated, which demonstrate the synthetic potential and chemical versatility of the dianions. The functionalization of the dianions is of interest for stabilizing reactive dications and modulating the properties of salts with reactive cations. The thermal stability, bond lengths, and electronic properties of the compounds were investigated and confirmed by spectroscopic and electrochemical measurements. The results show that the functionalization of the diborane(6)-dianions leads to new properties. [Extracted from the article]

Wir berichten über die Synthese und Charakterisierung einer Reihe von weitgehend luftstabilen Diorganyl‐bis(pyridylimino)isoindolid(BPI)−Aluminiumkomplexen und deren Reaktivität durch elektronische Anregung mittels sichtbarem Licht. Der redox‐aktive, "nicht‐unschuldige" BPI‐Pinzettenligand ermöglicht eine effiziente Charge‐Transfer‐Homolyse der Al−C‐Bindung. Dadurch dienen die vorgestellten Verbindungen als Ausgangsmaterialien für die Generierung von kohlenstoffzentrierten Radikalen. Die photo‐induzierte homolytische Spaltung der Al−C‐Bindung wurde mittels stationärer und transienter UV/Vis‐Spektroskopie, Abfangexperimenten der entsprechenden Radikale, sowie EPR‐ und NMR‐Spektroskopie analysiert und zudem mithilfe von quantenchemischen Rechnungen untersucht. Studien zur Reaktivität der entsprechenden Aluminiumkomplexe ermöglichten deren Nutzung als Reagenzien in Giese‐artigen Reaktionen und der Alkylierung von organischen Carbonylverbindungen, wobei Hinweise auf einen Wechsel von radikalischen zu polaren Mechanismen (radical‐polar‐crossover) gefunden wurden. Durch diese Arbeit wurde ein vertieftes Verständnis der physikalischen Hintergründe und der ablaufenden photochemischen Prozesse generiert, wodurch eine neue Strategie der Reaktionskontrolle von luftstabilen Organometallverbindungen des Aluminiums etabliert wurde. [ABSTRACT FROM AUTHOR]

Salzmetathesereaktionen zwischen Dikaliumgermacyclopentadiendiiden und Aluminium(III)dichloriden ermöglichen die Synthese von Alumol‐Halbsandwichkomplexen des zweiwertigen Germaniums oder von Aluminylen‐Germol‐Komplexen. Deren Molekülstrukturen und ihre delokalisierte Bindungssituation, wie sie durch Dichtefunktionalrechnungen (DFT) belegt wird, erlauben gleichermaßen ihre Beschreibung als isomere Aluminagerma[5]pyramidane mit entweder dem Germanium‐ oder dem Aluminiumatom in der apikalen Position der pentagonalen Pyramide. Die Produktbildung und die Selektivität der Reaktion hängen von dem dritten Substituenten des Aluminiumdichlorids ab. Arylgruppen begünstigen die Bildung von Alumolkomplexen und der Cp*‐Substituent die der isomeren Germolkomplexe. Mit Aminosubstituenten am Aluminiumatom werden Mischungen beider Isomere erhalten, wobei der Austausch der Positionen der beiden Heteroatome im Pyramidan durch NMR Spektroskopie nachgewiesen wurde. Zudem können, ausgehend von Alumolkomplexen des zweiwertigen Germaniums, durch reduktive Eliminierung des Germaniums die entsprechenden Alumole erhalten werden. [ABSTRACT FROM AUTHOR]

Eine allgemeine, intramolekulare Zykloisomerisierung nichtaktivierter Olefine mit Nukleophilen wird beschrieben. Die Reaktion erfolgt unter milden Bedingungen und toleriert Ether, Ester, geschützte Amine, Acetale, Pyrazole, Carbamate und Arene. Sie ist zugänglich für N‐, O‐ und C‐Nukleophile, wobei eine Reihe verschiedener Heterozyklen gebildet werden kann, darunter Pyrrolidine, Piperidine, Oxazolidinone und Lactone. Durch die Kombination eines Benzothiazinoquinoxalins als Organophotokatalysator und eines Cobaltsalen‐Katalysators sind keine stöchiometrischen Oxidations‐ oder Reduktionsmittel erforderlich. Wir zeigen den Nutzen des Protokolls für die Diversifizierung von Arzneimitteln sowie die Synthese mehrerer kleiner Naturstoffe. [ABSTRACT FROM AUTHOR]

Helikale Nanographene (NG) mit hohen Quantenausbeuten und starken chiroptischen Antworten sind entscheidend für die Entwicklung von lumineszenten Materialien mit zirkularer Polarisation (engl. circular polarized luminescence, CPL). Hier berichten wir von der erfolgreichen Synthese neuartiger π‐erweiterter Doppel‐[7]Helicene (ED7Hs), bei denen sich zwei Helicen‐Einheiten meta bzw. para am zentralen Benzenring befinden. Sie sind damit strukturelle Isomere des bekannten ortho‐ED7H. Die strukturelle Integrität und Geometrie der ED7Hs wurde eindeutig durch Röntgen‐Einkristalldiffraktometrie aufgeklärt. Die ED7Hs besitzen eine ausgeprägte Fluoreszenz mit Quantenausbeuten über 40 %. Durch Variation der relativen Positionen der Doppel‐[7]Helicene am zentralen Benzenring (ortho, meta, para) kann eine außergewöhnliche Verstärkung der chiroptischen Eigenschaften registriert werden. Diese Verbesserung zeigt sich in einem etwa fünffachen Anstieg der Absorbanz und Lumineszenz‐Dissymmetriefaktoren (gabs und glum) sowie einer erhöhten CPL‐Helligkeit von bis zu 176 M−1 cm−1, was die Leistung der meisten helicenbasierten chiralen NGs übertrifft. Des weiteren zeigen DFT‐Simulationen, dass die relative geometrische Lage der [7]Helicene eine präzise Anpassung der elektrischen und magnetischen Übergangsdipolmomente zur Folge hat, welche die beobachteten Verstärkungen der chiroptischen Eigenschaften erklären. Diese Studie liefert eine effektive Strategie zur Verstärkung der CPL‐Eigenschaften chiraler Nanographene, welche ihre Anwendbarkeit als CPL‐Emitter verbessert. [ABSTRACT FROM AUTHOR]

Hier wird die erfolgreiche kristallisationsinduzierte dynamische Racematspaltung (CIDR) eines α‐lithiierten Phosphinoborans mithilfe des leicht zugänglichen und kostengünstigen chiralen Liganden (R,R)‐TMCDA beschrieben. Ausgehend von dem wichtigen P‐prochiralen Baustein Dimethylphenylphosphinoboran konnten Phosphinoborane in Ausbeuten von bis zu 80 % und Enantiomerenverhältnissen von bis zu 98 : 2 durch Kristallisation des lithiierten Zwischenprodukts erhalten werden. NMR‐basierte Deuterium‐Markierungsexperimente zeigen, dass die Epimerisierung in Lösung auf dem intermolekularen Protonentransfer zwischen dem nicht lithiierten Phosphinoboran und dem entsprechenden lithiierten Zwischenprodukt beruht, sodass die Anwesenheit überschüssigen Eduktes in einem optimierten Lösungsmittelgemisch der Hauptfaktor für eine erfolgreiche enantioselektive Synthese ist. Quantenchemische Berechnungen mit verschiedenen auf Festkörperstrukturen basierenden Modellsystemen bestätigen diese experimentellen Ergebnisse. Durch den Einblick in den Epimerisierungsmechanismus wurden wesentliche Prinzipien für die CIDR von lithiierten Phosphinoboranen aufgeklärt, die auf andere wichtige P‐stereogene Verbindungen und einfache chirale Amine erweitert werden könnten. [ABSTRACT FROM AUTHOR]

Der Einsatz kleiner fluoreszierender Moleküle spielt in der Medizin und Arzneimittelentwicklung eine immer größere Rolle. Mit diesem Beitrag ergänzen wir das Portfolio leistungsstarker Fluorophore durch die zufällige Entdeckung und Entwicklung einer neuen Klasse mit einem Imidazo[1,2‐a]pyridiniumtriflat‐Kern, die wir „PyrAt‐Verbindungen" nennen. Diese Fluorophore werden in einem einzigen Schritt aus leicht verfügbaren Materialien synthetisiert (>60 Beispiele) und zeigen Stokes‐Verschiebungen bis zu 240 nm, während sie gleichzeitig NIR−I‐Emissionen bei λmax bis zu 720 nm erreichen. Computergestützte Studien ermöglichen die Entwicklung einer Plattform für die Vorhersage von λmax und λEm. Darüber hinaus demonstrieren wir die Kompatibilität dieser neuartigen Fluorophore mit der Lebendzellbildgebung in HEK293‐Zellen, was darauf hindeutet, dass sie potente intrazelluläre Marker sind. [ABSTRACT FROM AUTHOR]

This document is a correction to an article titled "Reversal of Regioselectivity in Asymmetric C-H Bond Annulation with Bromoalkynes under Cobalt Catalysis." The correction states that an incorrect crystallographic information file was originally submitted with the article, but the correct file has now been deposited at the Cambridge Crystallographic Data Centre. The error does not impact the results, discussion, or conclusions of the article. The document also mentions that the journal provides supporting information supplied by the authors, which is peer-reviewed and may be re-organized for online delivery. [Extracted from the article]